1.由合成法和煤焦化副產中回收制得。由乙醛與氨反應，主要生成2-甲基吡啶和4-甲基吡啶。將氨預熱至450℃，與氣化後的乙醛混合，通過預熱至430℃的裝有矽酸鋁催化劑的流化反應塔，於410-430℃反應，生成的氣體經分離；冷凝，將得到的反應液投入脫水鍋，加2%固堿，於92℃回流脫水2h，靜置分層；分餾，收集142-144℃餾分，即得4-甲基吡啶。收率以乙醛計為20%（125-130℃餾分為2-甲基吡啶）。
原料消耗定額：液氨1174kg/t；乙醛3019kg/t。
2.精制方法：合成的產品，幾乎不含2-甲基吡啶，容易通過蒸餾精制。從煤焦油中提取的產品含有2-甲基吡啶和2,6-二甲基吡啶。可在其中加入氯化鈣溶液和鹽酸，將所得加成物晶體用氯化鈣溶液洗凈後用水蒸氣分解，再加食鹽水處理以除去可溶成分，然後再用氫氧化鉀溶液處理，提取油層，可得純度99.2%的4-甲基吡啶。也可以將其制成草酸鹽精制。例如將100mL 4-甲基吡啶加熱到80℃，慢慢加入110g無水草酸和150mL沸騰的乙醇，冷後過濾，用少量乙醇洗滌，然後溶解在少量水中，加入過量的50%KOH蒸餾。餾出物用固體氫氧化鉀幹燥後再蒸餾。