1925年，王勁哉追隨孫中山先生，加入於右任、胡景翼領導的陜西靖國軍並任連長。
1929年，王勁哉入楊虎城部17路軍任營長，
1930年在幹縣剿匪中，王勁哉因戰功卓著升為團長。
1935年，王勁哉被提升為38軍17師49旅旅長，駐防陜北富縣、甘泉。
1936年，西安事變爆發。王勁哉率領自己的部隊，渡過黃河，開赴晉南中條山抗戰最前線。
1937年任35師少將師長，任開封警備區司令。
1938年春天的臺兒莊大戰，王勁哉率數千將士，支援臺兒莊外圍，阻擊追殺李宗仁部日軍，終使李宗仁將軍安全脫險。在國民軍的抗戰史，此戰役稱之為曹州解圍戰。
之後，他所在的新編第35師也被改編為中央陸軍128師，成為200個正規師之壹，王勁哉任中將師長。王勁哉將軍率國民革命軍128師，在武漢大會戰中屢建奇功。他作戰英勇，綽號“王老虎”。
國民政府曾給兩位“抗戰殉國”的將領追封陸軍二級上將，授壹級青天白日勛章，壹位是壯烈殉國的張自忠將軍，另壹位就是被出賣後落入敵手的王勁哉將軍（為了抗戰的需要，王勁哉被宣布“以身徇國”，國民政府方面曾給“抗戰殉國”的王勁哉的蓋棺定論是—民族英雄！抗日豪傑！）。
1943年2月，日軍為殲滅第128師，以其第十壹軍五萬兵力，在60架飛機掩護下，發起了“江北殲滅戰”。加之旅長古鼎新叛變，激戰至25日，第128師全軍覆沒；王勁哉受傷被俘，關押於漢口通商銀行。面對日軍的威脅利誘，他寧死不做亡國奴。1944年，日軍又將王押往南京，關押於旅館內，直至日本投降。
從敵手神奇脫身的王勁哉在抗戰勝利後，奔赴延安，擔任陜西自衛軍縱隊司令員，並於1948年在綏德經中***中央西北局批準吸收王為中***特別黨員。1949年隨軍到關中，任渭南軍分區副司令員。
1951年被停止黨籍，調西北軍區任參議。
1952年後任政協陜西省第二、第三屆委員會常委、省參事室參事。
1968年，王勁哉遭到批鬥，不久病故於西安，終年72歲。
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