男主角 國際著名犯罪專家Dr.James之子
壹開始不喜歡天魔星，覺得天魔星很煩。後來，壹次又壹次的被天魔星所感動。當天魔星因為不想再帶給他麻煩而決定做747的女朋友時，他有種說不出來的滋味。最後，認識到自己喜歡上了天魔星，成為了天魔星的男朋友。
●種族：獅子男。父親是國際級的著名鑒證專家--Dr.James（從小007就在老爸的訓練下成長，連每年的生日、聖誕禮物，也是紫外線探測器、光譜掃描器等高科技玩具）
●身份：傳聞曾是某名高校的天才資優生，卻在壹場車禍中撞傷腦袋，從此天才變普通人。（事實的真相，是007原本以父親為目標，準備以第壹名成績要報考警察大學時，卻因壓力過大，意外得了美尼爾氏癥，造成雙耳暫時性失聰，在體檢時被刷下資格，失去夢想，才來到這所私立學校就讀）
●必殺絕技：快照般的記憶力，更是個搜集證據狂，發現任何蛛絲馬跡壹定死命追到底。
●任務攻略：冷靜、邏輯推理能力壹流。但，從小沒朋友的他，壹遇到容易興奮、感動的事就會破功。
●寶物、武器：最優的頭腦。最會說謊的口才。最會偽裝的那張臉。（有個壹眼能看穿任何人的鑒證專家老爸，007當然也學會了如何捏造證據與假像）
●經驗值、技能點數：智商超高，識破了天魔星的裝死遊戲，和陶老師的跟蹤，被陶老師看重被迫加入霹靂MIT。
ID：天魔星「李曉星」 （吳映潔 [鬼鬼] 飾）
女主角 天使老師與校長的私生女 陸克英的孿生妹妹 最終遊戲的參與者之壹
愛慕007，被747明戀，最後成為007的女朋友.
●種族：夢想寫出驚人小說，完全活在自己小說世界的慌神公主。堅持結合她最愛的小說角色…
●身份：全校最沒存在感的女生，變裝當臥底也沒有人知道她是誰。（Cherry老師就是看上她這點，認為她的毫無存在感很適合當臥底）
●必殺絕技：為了想出最棒的劇情，她什麼都願意做，包括假自殺、模擬殺人等等。
●任務攻略：老是下不了決定該走科幻、推理、靈異哪種類型，所以她小說的最大特色，就是不合邏輯到瞎的地步。
●寶物、武器：完全聽不懂007那套推理分析，所以只依靠自己的直覺走！
●經驗值、技能點數：天天粘著007，意外解開了第壹關遊戲的暗號，加入霹靂MIT。
ID：747「黃輝宏」 （黃鴻升 [小鬼] 飾）
第二男主角 永遠以成為英雄為目標的自戀男
喜歡天魔星，為了天魔星做了很多令人感動的事情，也很信任天魔星。但是後來發現，天魔星離不開007，只好祝福他們，並警告007，不準讓天魔星傷心。
●種族：射手男。以練出完美肌肉為目標的自戀男。（認為人生苦短，又熱血正義過頭，每次話聽壹半就沖出去替人打抱不平，莽撞速度無人比得上，所以以波音747為代碼）出身自太極門傳人腳底按摩世家。
●身份：曾被某神算大師，算出劫數難逃，活不過20歲。眼看大師所預言的事壹件件靈驗，747開始相信自己的大劫即將來臨，決定利用所剩不多的時間，好好幹壹番轟轟烈烈的大事。所以當櫻桃老師挑上他為霹靂特攻隊壹員時，747認定這壹定是上天給他當英雄的最後機會！
●必殺絕技：無敵金剛腳~只要壹出手，抓住對方腳，不但可以熟知對方身體狀況，還可以讓敵人痛不欲生。
且聽力超強,只要是在他周圍,即使是最細微的聲音,都會完完全全的傳進他耳裏.
●任務攻略：崇拜所有英雄人物。永遠以武俠江湖道義論是非黑白。
●寶物、武器：最俐落的身手。壹擊攻破對方的病痛死穴。
●經驗值、技能點數：撞見路見不平，壹定拔刀相助，怎知竟衰到不小心兩肋插錯刀，差點慘遭退學惡運…
Cherry老師「陶美人」 （範瑋琪 飾）
二號女主角 超有愛心並致力於解救黑名單學生心靈的好好老師
領軍霹靂MIT的隊長。輔導室老師，另壹身分是，與校長意見超不合的女兒。
●種族：過去領軍霹靂美眉的Charlic老師，當然也需要進化，改由美麗大方的末代霹靂美眉~Cherry老師擔任，再適合不過了。單身地球人。謊稱自己是末代霹靂美眉，然而事實的真相是…霹靂美眉剛好在她那壹屆，被迫解散。 而該屆霹靂MIT的隊長也是因為解救當時的蠱惑十三妹陶老師而殘疾（這也是第九關卡玩家遊戲原因）。後為完成其心願重建霹靂MIT，以自己的手機號，身份證號，信用卡號的後三位作為霹靂MIT三位隊員的代碼。
●身份：輔導室老師。（實際是校長的女兒陶美麗）
●必殺絕技：瞬間變臉的演技女王，能識破任何嫌疑犯的心靈弱點，讓他乖乖認罪。
●任務攻略：有教無類。誓言要當學生的那盞明燈、那道光，指引方向。
●寶物、武器：很會演戲，連天使老巫婆這樣的人都能騙。
●經驗值、技能點數：亞於007的推理專家，很厲害的。
ID：187「錢富豪」 （陸廷威 飾）
第三男主角 曾因小時候被綁架而患上怕水怕魚心理陰影的富家公子
原先楊士萱所飾演部分改由陸廷威重拍。
平時看似愛把妹的痞子學生，其實內心極度缺乏愛。搞破壞程度全校第壹，除暗戀的Cherry老師以外，沒人治得了他。
●種族：天秤男。天生的優雅貴公子，加上偶像級的俊美面貌，簡直壹生下來就註定要成為電眼美男，通殺所有女人，因此以美國殺人發條187為其代碼。
●身份：大學生。另壹身份是，全校女同學偷拍、八卦、暗戀、發花癡機率最高物件。
●必殺絕技：足以秒殺女人的眼睛，魅惑女人的雙唇，融化女人的臂彎。
●任務攻略：常成為情敵、手下敗將、宅男、失戀男等人的狙擊暗算目標。
●寶物、武器：遍布全校、全國、全世界的女友情報網，只要世界上還有女人的存在，就沒有他打聽不到的情報。
●經驗值、技能點數：家裏有錢到爆，學校裏多得是他家捐贈的銅像、圖書館、遊泳池，所以他根本不怕被退學，盡情享受人生。但小時候被綁架的陰影，其實還隱藏在他心中（所患癥狀為斯德哥爾摩癥）為了解開模糊的記憶，尋找當時歹徒，他靠著那時唯壹的線索，壹條有著MIT符號的掛鏈，加入了Cherry老師領軍的霹靂MIT。
陸克英 （張善傑 飾） 陸克英
男配角
天使老師之子 天魔星的雙胞胎哥哥 終結者 遊戲的真正玩家—黑鬼
●種族：母親幫他取「克」英這個名字，是希望他能贏過所有聖英學生，但外表懦弱的他，卻被同學取笑叫：克林奶粉，笑他老受母親保護，還沒斷奶。雙子男。被母親以復仇種子養大，才發現母親其實也跟校長父親壹樣，是個自私自利的人.後來才知道天使媽媽和校長爸爸都很愛他。
●身份：表面是柔弱的乖學生，常被壞蛋二人組欺負的對象.
●必殺絕技：白天所受到的任何羞辱與挫敗,都能忍受。
●任務攻略：天敵就是自己。
●寶物、武器：靠著無威脅性的外表，沒有人猜得到他心裏在想什麽...
天使老師「陸雅琪」 (田麗 飾）
女配角 陸克英，李曉星之母 原霹靂mit隊員
●種族：她是傳奇中的美眉神話，同時擁有美名與臭名。千年不老的可怕女人。她對自我的完美挑剔，也展現在對兒子的教育中，要他成為菁英，不容壹絲失敗。
●身份：最會死當學生的嚴苛老師，名字剛好跟漫畫裏的死神露琪亞壹樣，所以被學生取了這個綽號。跟校長有私情。為了讓聖英成為最優秀，最多精英聚集的地方，不惜付出任何代價，包括犧牲色相。
●必殺絕技：為了讓自己兒子成為最優秀的人，她可以狠下心做任何事，也可以為了保護兒子，不擇手段鏟除任何妨礙她的人。
●任務攻略：小心防備著身邊所有人，認為沒有任何人可以戰勝她。
●寶物、武器：永遠不在別人面前流露真感情，精心扮演著冷血、無情的嚴厲老師。
●經驗值、技能點數：壹心要兒子成為菁英中的菁英，只有先發制人的才是致勝的關鍵。