秦昭王在章臺（秦宮名，舊址在今陜西西安市西水）接見藺相如，藺相如雙手捧璧，恭恭敬敬地獻給秦王，秦王接過璧。展開錦袱觀看，果然純白無瑕，寶光閃爍，雕鏤之處，天衣無縫，真不愧是稀世之寶，非常高興，又依次遞給妃嬪、文武大臣和侍從們欣賞，眾人都嘖嘖稱贊，歡呼“萬歲”，向秦王表示祝賀。
過了很久，秦王卻絕口不提以城換璧的事，藺相如知道秦王絕對沒有誠意不會以城換璧，心生壹計，對秦王說：“這塊寶玉很好，就是有點小毛病，讓我指給大王看”，秦王聽後，就把璧交給他，藺相如接過璧，迅速後退幾步，身子靠著柱子，憤怒得怒發沖冠，義正詞嚴地對秦王大聲說道：“大王想要這塊美玉，寫信給趙王，答應用十五座城來交換，當時趙王召集文武大臣商議，都說秦國貪得無厭，仗著勢力強大，想用幾句空話騙取趙國的寶玉。大家都不同意把璧送來。可我卻認為：即使老百姓交朋友，尚且互不欺騙，何況秦國是個堂堂大國呢？再說也不能因為壹塊璧的緣故而傷了兩國的和氣。趙王采納了我的意見，並且還齋戒了五天，寫了國書，然後派我作使臣帶著寶玉到秦國來。態度如此恭敬。可大王卻在壹般的離宮接見我，而且態度又這樣傲慢。大王把這麽貴重的寶玉，隨便遞給宮女侍從們觀看，分明是在戲弄我，也是對趙國不尊敬。我看大王並沒有用城換璧的誠意，所以我把它要了回來，如果大王壹定要逼迫我，我情願把自己的腦袋和這塊寶玉在柱子上撞個粉碎。”說罷，舉起和氏璧，眼瞅柱子，作勢向柱子砸去。
秦王怕藺相如把璧砸壞，趕忙賠禮道歉，請他不要那樣做；壹面叫來掌管地圖的官員送上地圖，秦王攤開地圖對藺相如說，從這裏到那裏的十五座城，準備劃歸趙國。藺相如想到秦王現在不過是裝裝樣子而已，絕對不會把城給趙國，於是又對秦王說；“這塊和氏璧，是天下公認的寶貝，趙王非常喜歡，可因為害怕秦國勢力強大。不敢不獻給秦王，在送走這塊璧的時候，趙王齋戒了五天，還在朝廷上舉行隆重的儀式。現在大王要接受這塊璧，也應該齋戒五天，然後在朝廷上舉行九賓之禮，我才能把璧獻給大王。”秦王想到璧在藺相如手裏，不好強取硬奪，便答應齋戒五天，然後，又派人送藺相如到廣城賓館去休息。
到了賓館，藺相如想到秦王雖然答應了齋戒五天，但壹定不會真把城給趙國，於是就選了壹名精幹的隨從，讓他穿上粗布衣服，打扮成普通老百姓，揣著和氏璧，悄悄地從小路連夜趕回趙國去了。”再說秦王假裝齋戒了五天，就在朝廷上設下隆重的九賓之禮。兩邊文武大臣排立，傳下命令，要藺相如來獻璧。
完璧歸趙
藺相如走上朝廷，對秦王行了禮說：“秦國從秦穆公以來，已經有二十壹位國君了，沒有壹個是講信用的。我怕受大王的欺騙而對不起趙國，所以早派人帶璧離開秦國，恐怕現在早已到趙國了。”秦王聽了，十分惱怒。藺相如仍舊從容不迫地說：“今日之勢；秦強趙弱，因此大王壹派使者到趙國要璧，趙國不敢違抗。馬上就派我把璧送來，現在要是秦國真把十五座城割讓給趙國以換取和氏璧，趙國哪敢要秦國的城邑而得罪大王？欺騙大王，罪當萬死，我已不存生還趙國之望，現在就請大王把我放在油鍋裏烹死吧，這樣也能使諸侯知道秦國為了壹塊璧的緣故而誅殺趙國的使者，大王的威名也能傳播四方了”。
秦王的陰謀被徹底揭穿，又狡辯不得，只好苦笑壹番。而秦王左右的大臣衛士，有的建議把藺相如殺掉，但被秦王喝住了。秦王說：“現在即使把藺相如殺了，也得不到璧，反而損害了秦趙兩國的友誼，也有損秦國的名聲，倒不如趁機好好招待他，讓他回趙國去。”
於是秦王依舊按九賓之禮在朝廷上隆重地招待了藺相如；然後客氣地送他回國。以後秦國壹直不肯把十五座城割給趙國，趙國自然也就沒有把璧送給秦國。
澠池之會
公元前282年，秦國派大將白起攻取了趙國的簡（今山西離石縣西）和祁（今山西祁縣）兩塊地方。次年，秦國又派兵攻占了趙國的石城（今河南樸縣西南）；又過了壹年，再向趙國進攻，兩國交戰，趙國損失了兩萬多軍隊，但秦軍的攻勢也被遏止了。
公元前279年（趙惠文王二十年），秦昭王想和趙國講和，以便集中力量攻擊楚國，於是派使者到趙國，約趙王在西河外的澠池（今河南澠池縣境內）見面，互修友好。趙王害怕，想不去，大將軍廉頗和上大夫藺相如商議，認為趙王推辭不去不好，就勸趙王去：“秦王約您會議，如果大王不去，那就顯得趙國力小而膽怯了，還是去好。”趙王聽從了廉頗、藺相如二人的建議，藺相如也隨著趙王壹起去了。
廉頗帶領大軍把趙王送到邊境，臨分手。對趙王說：“這次大王去澠池，路上來回的行程，加上會見的時間，估計前後不會超過三十天。為了防止意外，要是過了這個日期大王還未回來，請允許我們立太子為王，以斷絕秦國扣留大王要挾趙國的念頭。”趙王同意了。廉頗還在邊境上布置了大量的軍隊，防備秦國的進攻。