1994年11月1日，裴勇俊以KBS青春劇《愛的問候》出道。
1995年，裴勇俊與李鐘原、河熙羅、全度妍出演KBS電視劇《陽光場地》劇中飾演雙胞胎兄弟。該劇最高收視率達62.7%。年底獲得KBS演技大賞最佳新人獎、人氣獎和最上鏡獎 。
1996年1月，與李英愛主演KBS電視劇《愛人們的故事》。同年，與崔秀鐘 、李升燕等出演KBS電視劇《初戀》 。9月開播收視率連續5個月居三臺之冠，全部66集中有50集收視均超過50%，大結局以65.8%的收視率刷新韓國電視劇的收視記錄（截止於2014年12月） 。央視於2002年引進、譯制並播出，憑借“成燦宇”壹角獲得 KBS演技大賞優秀演技獎、人氣獎、最受歡迎演員大獎和第33屆百想藝術獎最佳人氣獎 。
1998年，與高小英主演KBS電視劇《赤足青春》，扮演黑幫頭目張明石的私生子張耀石，孤獨行走在正義與邪惡邊緣的熱血青年。裴勇俊的屏幕初吻，在此劇中獻給了高小英 。
1999年， 裴勇俊與金惠秀、尹孫河合作主演MBC電視劇《我們真的愛過嗎》飾演“姜在浩”壹角 。
2000年，裴勇俊中斷演藝生涯，進入成均館大學的影像學系就讀。成績優秀，第壹年所有學科均得了A (2005年3月退學) 。
2001年，裴勇俊復出與金承佑、宋允兒出演了MBC水木劇《情定大飯店》劇中，飾演有哈佛學歷和華爾街背景的“申東賢”壹角。該劇最高收視率達到39.9%（大韓民國全國AGB收視率） 。
2002年，與崔智友、樸容夏及樸率美主演了由尹錫湖執導的韓國KBS電視臺四季系列（藍色生死戀系列）的第二部曲《冬季戀歌》 。劇中壹人分飾二角，同時飾演憂郁純真高中生姜俊尚和個性開朗灑脫美國歸僑李民亨，獲得KBS演技大賞最優秀演技獎、 人氣獎 、第38屆韓國百想藝術大賞最受歡迎演員獎 。2003年4月開始日本NHK電視臺通過衛星頻道和地面四次播放。更在2004年8月21日大結局海外劇在日本最高收視率為20.6% 。 在日本被尊稱他為“勇樣（Yong sama）” 。 日本第壹生命經濟研究所發表研究結果稱，《冬季戀歌》播出在日本所帶來的經濟價值達到2兆3千萬韓元（約合23億美元） ，其中日本從中獲利1兆2250億韓元，韓國1兆1900億韓元 。
2003年，與全度妍、李美淑合作電影《醜聞－朝鮮男女相悅之詞》裴勇俊壹改往日白馬王子形象，在個人的首部電影作品裏大膽出演情欲戲， 該片上映11天，觀眾就突破了220萬 ，累計觀影人次達到350多萬觀眾。 憑借該影片裴勇俊獲得第24屆青龍電影節最佳男新人獎、最佳人氣獎和第40屆韓國百想藝術大賞男新人獎 。為了宣傳這部電影在2004年春天，他先後到訪了臺灣、新加坡、香港、日本等國家和地區，新加坡將壹種新種蘭花以裴勇俊的名字命名“裴勇俊蘭” 。日本NHK電視臺向裴勇俊授予感謝狀 。
2004年， 11月裴勇俊推出寫真集《The Image Vol.One》作為自己入行十周年的紀念， 在日本6日賣出10萬本(壹本售價14,700日元)。到2005年末寫真集售出20萬本 。2004年日本男性名人搜索詞裴勇俊第壹 。2004年裴勇俊在日本的尊稱勇樣入選年度四字成語，“樣樣樣樣”(先生)被選為優秀獎。在日本，國外藝人的名字成為年度四字成語的事情還是第壹次發生 。 2004年《朝鮮日報》在網站舉行“2004年重大娛樂新聞票選活動”，裴勇俊在日本引發的“勇樣現象”居首 。
2005年， 與孫藝珍主演由許秦豪執導的電影《外出》其它譯名為《四月的雪》飾演舞臺燈光師仁書 。該片還未拍攝完畢，日本方面以破紀錄的發行價以700萬美元高價買走版權。同時香港也以六位數美元價格購得香港發行權 。該電影9月在亞洲10個國家和地區同時首映。雖然在韓國的票房成績普通約為81萬人次， 但在日本首日觀眾入場人次高達15萬，兩天票房達3.5億日元，上映23天觀眾就突破了200萬， 在日本最終總票房創下300萬人次。 由於影片尺度問題並未能在國內院線正式引進上映， 為了爭取《外出》在中國上映， 中國影迷發起了萬人簽名最終促使了《外出》在中國院線的全面上映 。11月11日裴勇俊第壹次正式訪問中國內地為《外出》宣傳。
2006年，裴勇俊登上日本高中地理與歷史教科書《現代社會》 。裴勇俊登上臺灣教科書 《公民與社會》 。裴勇俊的蠟像成為首位韓國人被進入在香港杜莎夫人蠟像館展出 。
2007年，4月，友情客串日版的《情定大飯店》，裴勇俊曾在韓國電視劇《情定大飯店》中飾演壹個M&A專業人士，在翻拍的日版中，他也飾演相似的角色 。9月，裴勇俊主演了由金鐘學執導日本音樂大師久石讓擔綱該劇配樂的MBC電視劇《太王四神記》，結合古代“四神”的神話傳奇而改編的古裝神話電視劇，該劇講述了四世紀末，高句麗王朝的英雄人物第19代王廣開土大王波瀾壯闊的人生。劇中壹人分飾二角，同時飾演天神桓雄和廣開土大王高談德 。 該劇總制作成本高達430億韓元，搭建外景基地就耗資130億韓元 ，首播收視率達20.4% ，第四集收視飆升31.7% ，以自身的最高收視率35.7%為劇集畫上了圓滿的句號 。該劇也是裴勇俊幾乎是耗盡全身所有氣力的投入演出，不慎墜馬、手指韌帶斷裂、頸椎受傷、膝蓋部位韌帶拉傷。傷痕累累的裴勇俊堅持拍攝，並經歷2年終於拍攝完畢 。憑借《太王四神記》獲得MBC演技大賞、 大獎、最佳 人氣獎、最佳情侶獎 。《太王四神記》成為第壹部在日本影院上映的電視劇 。
2008年，裴勇俊10月14日參加了“第35屆旅遊日”紀念儀式和“2010～2012韓國訪問年”的發布儀式。裴勇俊被委任為大韓民國宣傳大使 。10月18日“2008文化日”在紀念儀式上接受文化勛章。裴勇俊通過《冬季戀歌》等電視劇掀起了韓流熱潮中做出的貢獻榮獲花冠文化勛章 。
2009年， 裴勇俊推出散文集介紹韓國旅遊書《尋找韓國之美的旅行》 。在韓國壹經出版，在壹個月內連續印刷13次，並翻譯為日文、中文和英文版本發行 。該書寫作用長達壹年多的時間，從策劃到實地尋訪，再到執筆創作，書中所有文字和照片全部都出自裴勇俊之手。裴勇俊旅行隨筆被制作成紀錄片 。《尋找韓國之美的旅行》進入了中國《新京報》“2010年度好書”候選書單。7年裏韓國書籍首次進入候選書單 。
2011年1月，時隔3年再次出演作品，參演KBS電視劇《Dream High》，飾演培養預備明星的麒麟藝校理事長壹角，是擁有將學生培養成為最高明星的神奇之手的人物 。《Dream High》是裴勇俊Keyeast公司和JYP娛樂、CJ集團聯合制作的電視劇。 裴勇俊參與到電視劇的整個企劃和制作 。 裴勇俊首次擔任制作人制作的電視劇《Dream High》被日本「Scapa Award2011」頒獎典禮授予「韓流華流」和「Scapa」兩項大獎 。 7月，裴勇俊策劃的第二本書《人與葡萄酒》在韓日同時出版。 10月，日本觀光廳向裴勇俊授予感謝狀 。2012年5月，第51屆瑞士金玫瑰國際電視節《Dream High》獲青少年部門最優秀作品獎。
2013年3月，動畫版冬季戀歌紀念專輯發行，裴勇俊首次獻聲唱“從開始到現在”。3月20日發行ORICON日本公信榜(專輯單日)排名第壹位。10月，日本“韓流10周年”頒獎典禮，該獎項遂為紀念“韓流”盛行10周年而創。 裴勇俊獲得最佳男演員獎和大獎 。 韓國：GORILLA IN THE KITCHEN （健康餐廳）2012年12月歇業因場地租約到期
日本：高矢禮 火 （名古屋店）(2014年歇業)
美國夏威夷：Gorilla in the Cafe （2012年06月18日，開業）
2004年6月，成立BOF「界林」（BOUNDARIES OF FOREST）經紀公司， 裴勇俊開始壹人獨立 。
2005年8月，裴勇俊向日本IMX（INTERACTIVE MEDIA MIX）公司出資25億韓元取得6.6%的股份。IMX是日本第壹家通過網絡向公眾提供亞洲各國影視娛樂內容的公司，同時又是裴勇俊在日本經紀業務的全權代理 。( 2007年12月裴勇俊與日本經紀公司IMX的合約期滿。)
2006年2月，裴勇俊自己的經紀公司BOF、IMX和SOFT BANK（韓國）、三家公司***同投資130億韓元並獲得公司的經營權。韓國科斯達克上市公司（KOSDAQ）（前身：OTTOWINTECH)）新公司更名為KEYEAST（CENTER OF MEDIA ENTERPRISE IN ASIA)），其中裴勇俊個人出資90億韓元，以37.5%的股份（144.7萬股）成為公司最大股東 。
2006年7月，KEYEAST公司宣布收購BOF經紀公司。BOF價值350億韓元，裴勇俊是BOF的大股東，擁有82.44%股份。這次收購合同裴勇俊得到288億韓元現金收入，他把其中的126億韓元再投到KEYEAST公司的有償增值。 裴勇俊持有keyeast公司34.64%的股份（438.102萬股） 。( 2009年12月keyeast公司已經合並BOF)
2008年1月，裴勇俊韓國的經紀公司BOF的總公司 Keyeast 宣布，在日本東京設立分公司BOFInternational 。 分公司是負責BOF旗下藝人在日本的演藝活動的管理 。
2009年4月，裴勇俊Keyeast的日本分公司BOFi與在日本從事數碼內容流通的數碼風險上市公司DA（Digital Adventure）簽訂了有關雙方收購合並事宜的基本協議書。DA將正式開始進行對BOFi的收購。BOFi與DA(Digital Adventure)合並後的股票交換比例，keyeast持有DA公司30.95%股份，成為最大股東 。
2009年10月，裴勇俊Keyeast的日本下屬公司DA（Digital Adventure）獲得了日總務省的批準，組建起專業娛樂電視臺DATV 。
2012年8月，裴勇俊最大股東的keyeast公司， 出資20億韓元，設立廣播電視劇制作公司 CONTENT K（K） 。
2014年6月，裴勇俊最大股東Keyeast與其日本子公司DA***同出資195億韓元，收購日本最大韓流有線電視頻道KNTV25180股（43.55%)股份。其中keyeast以146億3200萬韓元收購了18885股（32.66%）DA以48億7700萬韓元收購了6295股（10.89%） 。
2014年12月，裴勇俊最大股東的Keyeast等相關公司向網上購物中心盼達網投資33億韓元，取得26%的股份，成為該公司的第二大股東 。