壹來是因為李秀成曾經在與清軍對戰過程中致曾國藩親兄弟戰死，二來是因為曾國藩曾對清政府誇大事實以邀功。基於這兩方面原因，曾國藩才會火速將李秀成處決。李秀成出身低微，也正是這樣的出身使其嘗盡孤寒無食之苦，從而導致他於1849年加入到拜上帝會中。拜上帝會是洪秀全等人於1844年創建的，旨在借宗教信仰招攬起義成員，然後借此推翻清朝的腐敗統治。
1851年的壹月，因拜上帝會而聚集起來的眾多貧苦農民在洪秀全的帶領之下正式展開起義活動。之後以?太平天國?為名的起義政權於這壹年的二月建立，原為拜上帝會成員的李秀成則於這壹年八月投身至太平軍之中。經過兩年左右的對戰，太平軍在1853年的三月順利從清軍手中奪得南京。隨後，洪秀全將南京改名為?天京?，並定都於此。這個時期的李秀成原本是在胡以晃手下擔任理事，數月之後因楊秀清的提拔而升任為右後四軍帥、後四監軍。
李秀成因做事認真而頗得賞識，他在太平天國中的地位也因此越變越高。其中在天京事變發生之後，李秀成被升任為地官正丞相。而待石達開自天京出走之後李秀成的權勢進壹步增大，開始掌管部分軍政大權。在之後的時間裏李秀成先後率領太平軍取得壹破江北江南大營、三河大捷等勝利，可以說是中後期的太平天國的中流砥柱。
1864年正月的時候天京遭到湘軍的圍攻，同年四月洪秀全逝世。在此情勢之下，身為天京守將的李秀成雖然極力穩固軍心以守衛天京，但是天京卻還是被湘軍攻破，李秀成因此只能往城外逃出。逃亡過程中李秀成不慎與大隊走散，流落方山期間因人舉報而遭遇被俘。被俘的李秀成隨後被送往曾國荃軍營，而曾國荃則因自己兄弟的死而對李秀成十分痛恨。為此，他在李秀成的身上施展了各式刑罰，以示報復。不僅如此，曾國荃後來還在未得到清廷指示的情況下便將李秀成處決。
據考證，曾國荃如此急切將李秀成置於死地，有壹方面原因在於他先前對李秀成的事情多有誇大與虛構成分，以借此來向清廷攬功。李秀成落網被俘之後，他擔心清廷另派人審訊李秀成而致使自己的所作所為敗露，故而不等指示便將李秀成殺害。