本實驗的測定原理是：在試樣中加入過量的EDTA，調節溶液的pH=3~4，加熱煮沸使Al與EDTA完全配合。冷卻後，加入緩沖溶液調節溶液的pH=5~ 6，以二甲酚橙做指示劑，此時溶液的顏色呈現黃色，用鋅標準溶液滴定剩余的EDTA，稍過量的Zn2+與二甲酚橙指示劑配位形成紅色配合物顯示終點，不記錄此次消耗鋅標準溶液的體積。然後在此溶液中加入過量的氟化銨，加熱至沸騰後1~2分鐘，使AlY-與F-完全反應，置換出等物質量的EDTA，用鋅標準溶液滴定置換出的EDTA至終點。由消耗鋅標準溶液的體積和濃度計算鋁的含量。其反應為：
Al3+ + H2Y2-（過量） AlY- + 2H+
H2Y2- + Zn2+ ZnY2- + 2H+ （滴定剩余的EDTA）
AlY- + 6 F- + 2H+ AlF63- + H2Y2-
H2Y2- + Zn2+ ZnY2- + 2H+ （滴定置換出的EDTA）[1]
Zn2+ + In2- Zn In[2]
（黃色） （紅色）
該實驗中EDTA加入量的多少、pH如何調整、緩沖溶液怎樣選擇、終點的正確判斷是保證分析結果準確與否的關鍵，而恰恰是在這些步驟上容易出現問題，導致實驗的失敗。下面就針對上述問題進行分析和研究，找出解決問題的方法。
EDTA加入量
本實驗是通過EDTA與樣品中的Al3+完全配位生成AlY-，再由F-置換出AlY-中的EDTA確定鋁鹽的含量。所以加入EDTA的量壹定要合適，才能保證分析結果的準確性。EDTA加入量太少，壹部分Al3+沒有參與反應，加入二甲酚橙指示劑後，指示劑先與Al3+形成紅色配合物，從而沒有終點顏色的變化，導致實驗的失敗；EDTA加入量太多，達第壹個終點時消耗鋅標液太多，不僅浪費試劑而且往往會滴過量，使測定結果不準確。那麽加入多少EDTA是合適的呢？要通過下面計算來確定。
式中： m ——稱取試樣的質量（g）
ω——樣品的估計質量分數（％）
M——鋁鹽的摩爾質量（g/mol）
c——EDTA的大致濃度（mol/L）
V——EDTA的體積（mL）
根據上式計算出EDTA的體積再過量5-10mL，就可以滿足要求，既能準確的測出實驗結果又不浪費試劑。
pH的調整
本實驗所用的金屬指示劑二甲酚橙只有在pH=5-6時，才能用Zn2+直接滴定EDTA，溶液的顏色由黃色轉變為紅色指示終點的到達。當溶液的pH＞6時加入指示劑後溶液呈現紅色和Zn In的顏色壹致，沒有終點顏色的變化，不能指示終點；當溶液的pH＜4時加入指示劑後，溶液的顏色雖然能呈現出黃色，但隨著Zn2+的逐漸滴入反應生成的H+使溶液的酸度越來越大，Zn2+和指示劑形不成穩定的紅色配合物，溶液的顏色會越來越黃，同樣指示不出終點。如何調整合適的pH呢？壹般是在鋁鹽溶液中加入鹽酸或氨水把其pH調整到4-5後，再加入pH為5-6的緩沖溶液來實現所需的酸度條件。（在實際操作中常常是這壹步驟容易出現問題導致實驗的失敗）。那麽又如何判斷溶液的pH被調整到4-5了呢？即可以用pH試紙來判斷；又可以采用甲基橙指示劑來判斷；也可以用百裏酚藍和溴酚藍指示劑來判斷。在實際應用中，前三者在指示pH值時要麽是比較遲鈍指示不準；要麽是顏色的變化不夠明顯不容易判斷，使pH調整的不準確導致實驗的失敗。經過反復實驗，采用0.1％溴酚藍做指示劑效果較好。溶液的pH值由壹點多被調整到四點多時，溴酚藍指示溶液的顏色由紅色變為藍紫色非常明顯，指示比較準確。
緩沖溶液的選擇
因為在反應過程中會生成少量的H+從而改變溶液的酸度，破壞二甲酚橙變色的條件，要使溶液的酸度維持在5-6，必須加入緩沖溶液來調節。緩沖溶液即可以采用20％的六次甲基四銨-鹽酸溶液又可以采用pH=5.7的NaAc-Hac溶液。通過對比，加入10mL的NaAc-Hac緩沖溶液效果較好，終點顏色比較容易觀察。
終點的判斷
當反應達到第壹個終點時，溶液的顏色由黃色變化到紅色，顏色的變化非常明顯終點很容易判斷。而加入氟化銨煮沸後，溶液的顏色變成黃中帶紅的狀態，再判斷第二個終點時就不是很容易了。要準確的判斷第二個終點的顏色，可以采取兩種手段輔助判斷。壹是再補加兩滴指示劑，使溶液的顏色變深；二是在搖動時觀察錐形瓶中溶液的中心，當溶液中心的顏色突躍為紅色時，終點就達到了。
通過采取以上幾種措施就可以很準確的分析出鋁鹽中的鋁含量，給生產和實驗教學提供了可靠的實驗方法，保證了生產和教學的順利進行。