兩個原子軌道以“頭碰頭”形成σ鍵，以“肩並肩”形式形成π鍵。σ鍵可以繞鍵軸旋轉，π鍵壹定不能繞鍵軸旋轉、雙鍵中壹定有壹個σ鍵，壹個π鍵，三鍵中壹定有壹個σ鍵，二個π鍵、含有π鍵的化合物與只含σ鍵的化合物的化學性質不同。
簡介
在原子物理學的運算中，復雜的電子函數常被簡化成較容易的原子軌道函數組合。雖然多電子原子的電子並不能以“壹或二個電子之原子軌道”的理想圖像解釋，它的波函數仍可以分解成原子軌道函數組合。
以原子軌道理論進行分析；就像在某種意義上，由多電子原子組成的電子雲在壹定程度上仍是以原子軌道“構成”，每個原子軌道內只含壹或二個電子。