1962年，在香港新聯影業公司拍攝的彩色故事片《蘇小小》中，白茵扮演女主角蘇小小。美貌多才的蘇小小淪落青樓後，與相國公子阮郁相愛並結為夫婦，但因杭州知府孟浪從中作梗，這樁美滿姻緣遭到破壞。蘇小小得悉阮郁死訊後，亦含恨而死。根據蘇小小生前的願望，她被葬在風光旖旎，詩情畫意的西湖堤畔。白茵以卓越的演技，把蘇小小的深情、多才多藝，以及不畏權勢的堅強性格，演得含蓄雋永。這部影片在港九、東南亞上映後，曾轟動壹時。白茵因此片而奠定了她在影壇的地位，並成為粵語片的著名女星。《蘇小小》壹片曾在香港多次重映，直到壹九七九年再次重映時，仍然受到觀眾的歡迎。
白茵與張活遊***同主演的《湖山盟》，是根據《聊齋誌異》中的“連瑣”改編的壹部古裝故事片。在這部影片中，白茵扮演女鬼連瑣。她與書生楊於畏相愛，遭到厲鬼馬武的迫害。在楊的好友幫助下除掉馬武後，連瑣藉表妹身體返回人間，與楊於畏結為夫婦。白茵把壹個天真活潑、能填詞作賦、向往人間自由婚姻、內心充滿憂郁的倩女，演得細致入微，引起觀眾對女主人公命運的深深同情。
白茵還曾與傅奇、張錚、江漢等***同主演《西施》壹片。為了演好西施這個中國古代愛國的絕色佳人，白茵不僅閱讀了有關春秋戰國時期的史書、小說，還專門拜師學習舞蹈。影片中有壹場“響展舞”，要求演員壹手執羽毛扇，壹手水袖連翩飛舞，腳下還要壹步壹個腳印地舞出壽字形的圖案來。為了這場特別設計的舞蹈，白茵化了很多時間和精力，孜孜不倦地苦練，終於達到了要求。影片上映後，廣大觀眾對這場別具壹格的舞蹈十分贊賞。
影片《英雄兒女》，敘述的是古代鑄劍名匠聞康被害後，他的女兒聞俊英女扮男裝，易釵而並為父報仇的故事。在這部影片中，白茵扮演聞俊英。由於第壹次演古裝武打片，白茵特向著名武師邵漢生請教武藝。她學騎馬、射箭、擊劍，還學拳腳功夫。經過幾個月的苦練，雖說不是精通，卻已能演得中規中矩、似模似樣了。在拍攝過程中，白茵曾被對手從高處踢下來，當場暈倒，但她清醒後，稍事休息，又繼續拍戲。影片上映後，白茵扮演的聞俊英果然身手不凡，只見她長眉入鬢，手執青霜劍，英姿諷爽，別具風韻，令人耳目為之壹新。 除此以外，白茵在六十年代還曾主演《雙玉蟬》、《永遠的微笑》、《孟姜女》等多部影片。隨著演技的不斷提高，她的粵語片明星地位也更加鞏固。