富萊克斯公司橡膠硫化促進劑M具體合成工藝過程為,熔融硫、苯胺、CS2、苯並噻唑加入帶有攪拌的高壓反應釜中,反應溫度為<?xml:namespace prefix = st1 ns = "urn:schemas-microsoft-com:office:smarttags" />250℃,壓力為5.87MPa,反應結束後,放壓,氣相部分為生成的H2S和未反應的CS2,進入硫回收裝置和CS2回收裝置。熔融M進入溶解罐中用NaOH溶液溶解,不溶物經過濾除去。濾液用甲苯進行萃取,以回收副產物苯並噻唑及其它焦油。甲苯層進入溶劑回收過程回收苯。水層為M鈉鹽溶液。根據下遊M衍生產品的需要,濃縮後直接使用,也可用酸酸化,再幹燥得幹晶M。
富萊克斯公司產品M的原材料消耗在世界上是最低的。主要原因是將副產物苯並噻唑返回反應釜中。早在五十年代到六十年代,孟山都公司在合成M方面就進行了不少工作。首先是將反應副產焦油精制,提取其中的苯並噻唑副產物,然後:降其返回反應釜中。其次是用溶劑回收精制粗M,避免了化學精制過程無謂的消耗,為工業生產提供了簡單、可行的工藝過程。
M生產過程中的副產物焦油,絕大部分為苯並噻唑,其次為苯胺、硫代均苯二脲等。據文獻報導,苯並噻唑為M的中間產物。苯並噻唑和硫代均苯二脲可以加S和CS2/S生成M。
反應混合物的精制,采用溶劑萃取法,重要目的是回收副產物苯並噻唑,同時使M鈉鹽也得到精制。所用的溶劑可為:壹氯苯、鄰二氯苯、甲苯、苯、CS2和多氯乙烷。
萃取過程中,將粗M慢慢加到熱水中,在表面活性劑存在下劇烈攪拌,然後加入有機溶劑,在乳化情況下繼續攪拌,直到溫度達到170℃。
表面活性劑為:十二烷基苯磺酸鈉、癸烷基苯磺酸鈉、二丁基十二烷基苯磺酸銨、磺化脂肪醇的堿金屬鹽、堿金屬肥皂等。使用離子型表面活性劑時,要在萃取後,過濾M前半溶液酸化到pH值3-4。
苯胺法是以苯胺、CS2、S為主要原料,由於CS2是易燃易爆的危險化學品,使用十分不方便,該公司研究報道了以苯胺、N,N’-二甲基甲酰胺和S為原料的合成促進劑M生產工藝。
反應溫度為200-300℃,最佳反應溫度為225-275℃,壓力為3.45-4.83MPa(表壓),反應時間為12h左右,但是該法收率比較低,僅為66%。
另外該公司專利還報道壹種以苯胺、二甲胺和S為原料。
該法相當於自制運輸和儲運都比較困難的二硫化碳,反應在。5.83MPa(表壓)下進行,時間約為3h,反應收率以二甲胺計約為81%。
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