1817年，智利獲得解放，次年2月宣布正式成立智利***和國，規定最高執政官是國家元首，1826年規定總統是***和國的國家元首。智利獨立後的第壹位最高執政官是貝爾納多·奧希金斯·裏克爾梅，第壹位總統是曼努埃爾·布蘭科·恩卡拉達。
貝爾納多·奧希金斯·裏克爾梅（Bernardo O'Higgins Riquelme）1817年2月16日—1823年2月28日
阿古斯丁·埃伊薩吉雷·阿雷查瓦拉（Agustín Eyzaguirre Arechavala）1823年2月28日—1823年4月4日
拉蒙·弗雷拉·塞拉諾（Ramón Freire Serrano）1823年4月4日—1826年7月9日
曼努埃爾·布蘭科·恩卡拉達（Manuel Blanco Encalada）1826年7月9日—1826年9月9日
阿古斯丁·埃伊薩吉雷·阿雷查瓦拉（Agustín Eyzaguirre Arechavala）1826年9月9日—1827年1月25日
拉蒙·弗雷拉·塞拉諾（Ramón Freire Serrano）1827年1月25日—1827年5月8日
弗朗西斯科·安東尼奧·平托（Francisco Antonio Pinto ）1827年5月8日—1829年7月16日
弗朗西斯科·拉蒙·比庫尼亞（Francisco Ramón Vicu?a ）1829年7月16日—1829年10月19日
弗朗西斯科·安東尼奧·平托（Francisco Antonio Pinto ）1829年10月19日—1829年11月2日
弗朗西斯科·拉蒙·比庫尼亞（Francisco Ramón Vicu?a ）1829年11月2日—1829年11月7日
拉蒙·弗雷拉·塞拉諾（Ramón Freire Serrano）1829年11月7日—1829年11月8日
弗朗西斯科·拉蒙·比庫尼亞（Francisco Ramón Vicu?a ）1829年11月8日—1829年12月7日
拉蒙·弗雷拉·塞拉諾（Ramón Freire Serrano）1829年12月7日—1829年12月24日
何塞·托馬斯·奧瓦列·貝薩尼利亞（José Tomás Ovalle Bezanilla）1829年12月24日—1830年2月18日
弗朗西斯科·魯伊斯-塔格萊（Francisco Ruiz-Tagle ）1830年2月18日—1830年4月1日
何塞·托馬斯·奧瓦列·貝薩尼利亞（José Tomás Ovalle Bezanilla）1830年4月1日—1831年3月21日
費爾南多·埃拉蘇裏斯·馬丁內斯（Fernando Errázuriz Martínez）1831年3月21日—1831年9月18日 1831年～1861年由保守黨執政，期間有三位總統任職，均為保守黨人，每個總統任職10年。他們主要代表大莊園主、大資產階級、多數高級軍官及天主教高級教士的利益。期間國內相對和平，經濟出現了比較繁榮的局面。
何塞·華金·普萊托·比亞爾（José Joaquín Prieto Vial）1831年9月18日—1841年 9月18日
曼努埃爾·布爾內斯·普萊托（Manuel Bulnes Prieto）1841年9月18日—1851年9月18日
曼努埃爾·蒙特·托雷斯（Manuel Montt Torres）1851年9月18日—1861年9月18日 1861年～1891年是自由黨當政時期，史稱自由***和國時期。雖然自由黨人與保守黨政權都代表剝削階級的利益，但是，兩者相比，自由黨人較多的傾向於資產階級，主張實行壹定程度的社會改革。期間國內局勢穩定，天主教會的勢力在壹定程度上得到遏制，教育得到發展，近代化建設不斷推進，基礎設施不斷完善，經濟文化得到壹定程度上發展。
何塞·華金·佩雷斯·馬斯卡亞諾（José Joaquín Pérez Mascayano）1861年9月18日—1871年9月18日
費德裏科·埃拉蘇裏斯·薩尼亞爾圖（Federico Errázuriz Za?artu）1871年9月18日—1876年9月18日
阿尼瓦爾·平托·加蒙迪亞（Aníbal Pinto Garmendia）1876年9月18日—1881年9月18日
多明戈·聖馬利亞·岡薩雷斯（Domingo Santa María González）1881年9月18日—1886年9月18日
何塞·曼努埃爾·巴爾馬塞達·費爾南德斯（José Manuel Balmaceda Fernández）1886年9月18日—1891年8月29日
曼努埃爾·赫蘇斯·巴克達諾·岡薩雷斯（Manuel Jesús Baquedano González）1891年8月29日—1891年8月31日 1891年內戰結束後，國家的政治權力從總統轉到議會，由議會對國家進行統治，也就是“全能的議會”代替了“全能的總統”。但議會中的議員由不同黨派的成員組成，其中有保守黨、自由黨、國民黨、激進黨、自由民主黨、民主黨和自由獨立黨等，這些議員代表不同階層、不同集團的利益。力量對比時長時落，沒有任何壹個政黨有單獨執政的力量。這期間的特點是內閣變動頻繁，當然，這種變動壹般是通過選舉與其他和平手段進行的。這壹時期由於總統權力很小，在政治上很難有所作為。所幸的是，智利的資產階級民主體制在這種局面中得以維持下來。
豪爾赫·蒙特·阿爾瓦雷斯（Jorge Montt ?lvarez）1891年8月31日—1896年9月18日
費德裏科·埃拉蘇裏斯·埃喬倫（Federico Errázuriz Echaurren）1896年9月18日— 1901年7月12日
阿尼瓦爾·薩尼亞圖（Aníbal Zanartu）1901年7月12日—1901年9月18日
赫爾曼·列斯科·埃拉蘇裏斯（Germán Riesco Errázuriz）1901年9月18日—1906年9月18日
佩德羅·蒙特·蒙特(Pedro Montt Montt)1906年9月18日—1910年8月16日
埃利亞斯·費爾南德斯·阿爾瓦諾（Elías Fernández Albano）1910年8月16日—1910年9月6日
埃米利亞諾·菲格羅亞·拉臘因（Emiliano Figueroa Larraín）1910年9月6日—1910年12月23日
拉蒙·巴羅斯·盧科（Ramón Barros Luco）1910年12月23日—1915年12月23日
胡安·路易斯·聖富恩特斯·安多納埃吉（Juan Luis Sanfuentes Andonaegui）1915年12月23日—1920年12月23日
阿圖羅·亞歷山德裏·帕爾馬（Arturo Alessandri Palma）1920年12月23日—1924年9月12日
路易斯·阿爾塔米拉諾·塔拉韋拉（Luis AltamiranoTalavera）1924年9月12日—1925年1月23日
佩德羅·巴勃羅·達特尼爾·恩西納（Pedro Pablo DartnellEncina）1925年1月23日—1925年1月27日
埃米利奧·貝勒（Emilio Bello ）1925年1月27日—1925年3月12日 1925年憲法的頒布，標誌著議會***和制的結束和總統制的恢復。之後數十年智利始終進行資產階級民主改革，雖然改革取得很多成效，但都未能從根本上解決社會問題。
阿圖羅·亞歷山德裏·帕爾馬（Arturo Alessandri Palma）1925年3月12日—1925年10月1日
路易斯·巴羅斯·博爾戈尼奧（Luis Barros Borgo?o）1925年10月1日—1925年12月23日
埃米利亞諾·菲格羅亞·拉臘因（Emiliano Figueroa Larraín）1925年12月23日—1927年5月10日
卡洛斯·伊瓦涅斯·德爾·坎波（Carlos Ibá?ez del Campo）1927年5月10日—1931年7月26日
佩德羅·奧帕索·萊特列爾（Pedro Opazo Letelier）1931年7月26日—1931年7月27日
胡安·埃斯特班·蒙特羅·羅德裏格斯（Juan Esteban Montero Rodríguez）1931年7月27日—1931年9月3日
曼努埃爾·特魯科（Manuel Trucco）1931年9月3日—1931年11月15日
胡安·埃斯特班·蒙特羅·羅德裏格斯（Juan Esteban Montero Rodríguez）1931年11月15日—1932年6月4日
阿圖羅·普加·奧索裏奧（Arturo Puga Osorio）1932年6月4日 —1932年6月16日
卡洛斯·薩維拉·埃斯皮諾薩（Carlos Dávila Espinoza）1932年6月16日—1932年9月13日
巴托洛梅·布蘭切·埃斯佩霍（Bartolomé Blanche Espejo）1932年9月13日—1932年10月2日
亞伯拉罕·奧延內德爾·烏魯蒂亞（Abraham Oyanedel Urrutia）1932年10月2日—1932年12月24日
阿圖羅·亞歷山德裏·帕爾馬（Arturo Alessandri Palma）1932年12月24日—1938年12月24日
佩德羅·阿吉雷·塞爾達（Pedro Aguirre Cerda）1938年12月24日—1941年11月25日
赫羅尼莫·蒙德斯·阿蘭西維亞（Jerónimo Méndez Arancibia）1941年11月25日—1942年4月2日
胡安·安東尼奧·裏奧斯·莫拉萊斯（Juan Antonio Ríos Morales）1942年4月2日—1946年6月27日
阿爾弗雷多·杜阿爾德·巴斯克斯（Alfredo Duhalde Vásquez）1946年6月27日—1946年8月3日
維森特·梅利諾（Vicente Merino）1946年8月3日—1946年8月13日
阿爾弗雷多·杜阿爾德·巴斯克斯（Alfredo Duhalde Vásquez）1946年8月13日—1946年10月17日
胡安·安東尼奧·伊裏瓦倫（Juan Antonio Iribarren）1946年10月17日—1946年11月3日
加夫列爾·岡薩雷斯·魏地拉（Gabriel González Videla）1946年11月3日—1952年11月3日
卡洛斯·伊瓦涅斯·德爾·坎波（Carlos Ibá?ez del Campo）1952年11月3日—1958年11月3日
豪爾赫·亞歷山德裏·羅德裏格斯（Jorge Alessandri Rodríguez）1958年11月3日—1964年11月3日
愛德華多·弗雷·蒙塔爾瓦（Eduardo Frei Montalva）1964年11月3日—1970年11月3日
薩爾瓦多·阿連德·戈森斯（Salvador Allende Gossens）1970年11月3日—1973年9月11日 1973年9月軍事政變爆發後，標誌著智利文人執政歷史的中斷。從此，智利進入了軍人執政時期，這期間軍政府實行自由主義經濟改革，取得很大成效，經濟快速發展；但人民的政治權利受到極大的壓制，1988年舉行民主選舉，軍政府在選舉中下臺，1989年舉行新的總統和議會選舉，1990年軍政府時期結束。
軍事執政委員會（Junta Militar ）主席：奧古斯托·皮諾切特（Augusto Pinochet ）成員：何塞·特雷波·梅裏諾（José Toribio Merino）、塞薩爾·門多薩（César Mendoza）、古斯塔沃·雷·古斯曼（Gustavo Leigh Guzmán）1973年9月11日—1974年12月16日
奧古斯托·皮諾切特（Augusto Pinochet ） 1974年12月16日—1990年3月11日 1990年，由多個黨派組成的民主聯盟上臺執政，完成了由軍人政府向文人政府的和平過渡，從而結束了長達17年的軍政府統治。這之後，智利繼續實行新自由主義經濟政策，民主制度不斷完善，經濟獲得持續發展，智利的國際地位不斷提高。
帕特裏西奧·艾爾文·阿索卡爾（Patricio Aylwin Azócar）1990年3月11日—1994年3月11日
愛德華多·弗雷·魯伊斯-塔格萊（Eduardo Frei Ruiz-Tagle）1994年3月11日—2000年3月11日
裏卡多·拉戈斯·埃斯科瓦爾（Ricardo Lagos Escobar） 2000年3月11日—2006年3月11日
米歇爾·巴切萊特（Michelle Bachelet ）2006年3月11日—2010年3月11日
塞巴斯蒂安·皮涅拉（ Sebastián Pi?era ）2010年3月11日—2014年3月11日
米歇爾·巴切萊特（Michelle Bachelet ）2014年3月11日—