極化是指腐蝕電池作用壹經開始,其電子流動的速度大於電極反應的速度.在陽極,電子流走了,離子化反應趕不上補充;在陰極,電子流入快,取走電子的陰極反應趕不上,這樣陽極電位向正移,陰極電位向負移,從而縮小電位差,減緩了腐蝕.
(1)濃差超電勢:在電解過程中,由於電極表面附近的離子在電極上發生反應而析出,結果使表面濃度與溶液體相濃度的不同所造成的反電動勢叫做濃差超電勢.
(2)電化學超電勢(或活化超電勢):由於參加電極反應的某些粒子缺少足夠的能量來完成電子的轉移,因此需要提高電極電勢,這部分提高的電勢叫做活化超電勢.它與電極反應中某壹個最緩慢步驟的反應活化能有關,故有此名.
(3)電阻超電勢:當電流通過電極時,在電極表面或電極與溶液的界面上往往形成壹薄層的高電阻氧化膜或其它物質膜,從而產生表面電阻電位降,這個電位降稱為電阻超電勢.這種情況不具有普遍意義,因此我們只討論濃差極化和電化學極化.