在電解質溶液中,離子相互作用使得離子通常不能完全發揮其作用。離子實際發揮作用的濃度稱為有效濃度,或稱為活度(activity),顯然活度的數值通常比其對應的濃度數值要小些。
離子的活度是對強電解質溶液中離子濃度的校正。校正後的濃度叫做有效濃度,也叫做離子的活度。在強電解質溶液中,離子濃度大,離子間的距離很近,因此離子間有較強的靜電作用,使離子自由移動受到限制。離子活度系數
離子活度系數;ion activity coefficient:溶液中離子的不理想程度的壹種表示方法,符號為γ。設某離子i的濃度為ci,則ciγi=ai,稱為該離子的活度。將活度替代濃度用於離子平衡反應,理想溶液的關系式仍能適用。但電解質的正、負離子是同時存在的,故正離子的活度a+和負離子的活度a-將同時出現於平衡式中。
為了思考方便,引入平均離子活度系數γ±和平均離子活度a±的概念(均指幾何平均)。對於NaCl這樣的1-1價電解質溶液,設其濃度為c,則a±2=a+a-=(c+γ+)(c-γ-)=c2γ±2,或a±=cγ±。由於離子間的靜電作用力很強,即便是極稀的溶液,活度系數仍不能忽略不計,但可以根據德拜(P.Debye)-休克爾理論計算。