拿破侖的再起，猶如晴天霹靂，震動了歐洲各國，把正在維也納開會的反法聯盟驚得目瞪口呆。他們決定立即組成第七次反法聯盟，聯盟的成員有英、俄、普、奧、荷、比等國，***集結了70萬大軍，準備進攻巴黎。而拿破侖在兩個月裏只征集到18萬軍隊，力量對比懸殊。拿破侖決定在聯軍會合之前，各個擊破。
6月12日，拿破侖率領12.5萬大軍進入比利時。16日，拿破侖指揮法軍，在林尼村打敗了布留赫爾率領的普魯士軍隊，但由於他的部下進軍遲緩，未能全殲普軍，8萬普軍逃得無影無蹤。17日，拿破侖錯誤地讓軍隊休息了壹天，並決定18日同英軍元帥惠靈頓指揮的英荷聯軍在滑鐵盧（布魯塞爾以南20公裏）展開大決戰。而惠靈頓指揮的英軍早已修了堅固的工事，等待拿破侖。
18日清晨，大雨滂淪，戰場泥濘，炮兵和騎兵無法展開，壹直拖到中午才打響舉世聞名的滑鐵盧大戰。戰鬥壹開始，雙方用大炮互相轟擊，騎兵、步兵短名相接，戰鬥異常激烈。法軍壹再猛攻，曾多次突破英軍防線，但因兵力不足，未能擴大戰果。正當英軍難以支持之時，布留赫爾率領3萬普軍前來支援，戰局急轉直下。拿破侖把最後的預備隊近衛軍也投入了戰鬥，仍無法扭轉戰局。法軍最後在英荷和普軍的總攻下，全線崩潰。拿破侖僅帶1萬余名殘兵敗將逃回巴黎。22日，在強大的聯盟武裝幹涉下，被迫第二次退位。結果被流放到大西洋中的聖赫勒拿島，最後被囚死在那裏。
滑鐵盧之戰是拿破侖最後壹次馳騁在戰場上，他的失敗，徹底結束了拿破侖的時代，歐洲的歷史又翻開了新的壹頁。後來，人們就把“滑鐵盧”當作最終失敗的代名詞。
這是在滑鐵盧獅子山頂上的壹塊石板，刻制著1815年6月18日上午雙方兵力部署圖。藍方代表拿破侖的軍隊72000人，另壹方是威靈頓的聯盟軍（包括英、荷、比、德的部隊）68000人。