接觸電動勢：設導體A和B的自由電子密度為Na和Nb，且有Na>Nb，電子擴散的結果合導體A失去電子而帶正電，導體B則因獲得電子而帶負電，在接觸面形成電場。這個電場阻礙了電子繼續擴散，達到動態平衡時，在接觸區形成壹個穩定的電位差，即接觸電動勢，其大小可表示為:Eab(T)=kT/E{ln(Na/Nb)}Na、Nb:導體A、B的自由電子密度。
由於不同的金屬材料所具有的自由電子密度不同，當兩種不同的金屬導體接觸時，在接觸面上就會發生電子擴散。電子的擴散速率與兩導體的電子密度有關並和接觸區的溫度成正比。
溫差電動勢：兩種不同導體(如銅和康銅)組成壹個閉合回路，當兩個接觸點處於不同溫度時,在湯姆遜效應和珀耳帖效應的***同作用下 ,接觸點間將產生電動勢，回路中會出現電流，此現象稱為溫差電現象，產生的電動勢稱為塞貝克電動勢，也稱為溫差電動勢。
熱電偶測溫的基本原理是兩種不同成份的材質導體組成閉合回路,當兩端存在溫度梯度時,回路中就會有電流通過，此時兩端之間就存在電動勢——熱電動勢，這就是所謂的塞貝克效應(Seebeckeffect)。兩種不同成份的均質導體為熱電極，溫度較高的壹端為工作端，溫度較低的壹端為自由端，自由端通常處於某個恒定的溫度下。根據熱電動勢與溫度的函數關系,制成熱電偶分度表;分度表是自由端溫度在0℃時的條件下得到的，不同的熱電偶具有不同的分度表。 在熱電偶回路中接入第三種金屬材料時，只要該材料兩個接點的溫度相同，熱電偶所產生的熱電勢將保持不變，即不受第三種金屬接入回路中的影響。因此，在熱電偶測溫時，可接入測量儀表，測得熱電動勢後，即可知道被測介質的溫度。