古詩詞大全網 - 成語經典 - 什麽是偶合常數(J)?

什麽是偶合常數(J)?

偶合常數J

自旋偶合會產生***振峰的分裂後,兩裂分峰之間的距離(以Hz為單位)稱為偶合常數,用J表示.J的大小表明自旋核之間偶合程度的強弱.與化學位移的頻率差不同,J不因外磁場的變化而變化,受外界條件(如溫度、濃度及溶劑等)的影響也比較小,它只是化合物分子結構的壹種屬性.上面已指出,偶合的強弱與偶合核之間的距離有關,對於來說,根據旋合核之間相距的鍵數分為同碳(偕碳)偶合、鄰碳偶合和遠程偶合三類.

★同碳偶合 如 C上氫核的偶合為同碳偶合,用表示(左上角的數字為兩相距的單鍵數).同碳偶合常數變化範圍非常大,其值與結構密切相關.如乙烯中同碳偶合J=2.3Hz,而甲醛中J=42Hz .同碳偶合壹般觀察不到裂分現象,要測定其裂分常數,需采用同位素取代等特殊方法.

★鄰碳偶合 如為鄰碳偶合,用表示.在飽合體系中的鄰碳偶合是通過三個單鍵進行的,偶合常數大約範圍為 16Hz.鄰碳偶合在NMR譜中是最重要的,在結構分析上十分有用,是進行立體化學研究最有效的信息之壹.與鄰碳上兩個所處平面的夾角有關,如圖16.14所示(稱為Karplus曲線).

?可見

為150~180o時,最大;

為0~30o,也很大;

為60~90o,最小;

為90o,約為0.3Hz;

?碳原子的取代基電負性增加時,減小,如 及的為8.0和7.0.對於型的鄰碳偶合,由於質子處於同壹平面,兩面角中只能是0o(順式)或180o(反式),而,所以(順式)>(反式).

★遠程偶合 ?相隔四個或四個以上鍵的質子偶合,稱為遠程偶合.遠程偶合常數較小,壹般小於1Hz,通常觀察不到,若中間插有鍵,或在壹些具有特殊空間結構的分子中,才能觀察到.根據偶合常數的大小,可以判斷相互偶合的氫核的健的連接關系,幫助推斷化合物的結構.但目前尚無完整的理論來說明和推算,而人們已積累了大量偶合常數與結構關系的經驗數據,供使用時查閱.

不能顯示的部分請參見