ID：007“詹士德” (炎亞綸飾）
男主角 國際著名犯罪專家Dr.James之子
壹開始不喜歡天魔星，覺得天魔星很煩，老是扯他的後腿。後來，壹次又壹次的被天魔星所感動。當天魔星因為不想再帶給他麻煩而決定做747的女朋友時，他有種說不出來的滋味。後來慢慢的認識到自己喜歡上了天魔星，最終成為了天魔星的男朋友。
●種族：獅子男。父親是國際級的著名鑒證專家--Dr.James（從小007就在老爸的訓練下成長，連每年的生日、聖誕禮物，也是紫外線探測器、光譜掃描器等高科技玩具）
●身份：傳聞曾是某名高校的天才資優生，卻在壹場車禍中撞傷腦袋，從此天才變普通人。（事實的真相，是007原本以父親為目標，準備以第壹名成績要報考警察大學時，卻因壓力過大，意外得了美尼爾氏癥，造成雙耳暫時性失聰，在體檢時被刷下資格，失去夢想，才來到這所私立學校就讀）
●必殺絕技：快照般的記憶力，更是個搜集證據狂，發現任何蛛絲馬跡壹定死命追到底。
●任務攻略：冷靜、邏輯推理能力壹流。
●寶物、武器：最優的頭腦。最會說謊的口才。最會偽裝的那張臉。（有個壹眼能看穿任何人的鑒證專家老爸，007當然也學會了如何捏造證據與假像）
●經驗值、技能點數：智商超高，識破了天魔星的裝死遊戲，和陶老師的跟蹤，被陶老師看重，漸漸地在cherry老師的領導和187和747的***同破案下，慢慢地融入了這個集體。
ID：天魔星“李曉星”（吳映潔[鬼鬼] 飾）
女主角 天使老師與校長的私生女 陸克英的孿生妹妹 最終遊戲的參與者之壹
愛慕007，被747明戀，最後成為007的女朋友.
●種族：夢想寫出驚人小說，完全活在自己小說世界的慌神公主。堅持結合她最愛的小說角色…最愛嚇死人不償命的小說
●身份：全校最沒存在感的女生，變裝當臥底也沒有人知道她是誰。（Cherry老師就是看上她這點，認為她的毫無存在感很適合當臥底）
●必殺絕技：為了想出最棒的劇情，她什麽都願意做，包括假自殺、模擬殺人等等。
●任務攻略：老是下不了決定該走科幻、推理、靈異哪種類型，所以她小說的最大特色，就是不合邏輯到瞎的地步。
●寶物、武器：完全聽不懂007那套推理分析，所以只依靠自己的直覺走！（而且很準哦！）
●經驗值、技能點數：天天粘著007，意外解開了第壹關遊戲的暗號，加入霹靂MIT。
ID：747“黃輝宏”（黃鴻升[小鬼] 飾）
第二男主角 永遠以成為英雄為目標的自戀男
喜歡天魔星，為了天魔星做了很多令人感動的事情，也很信任天魔星。但是後來發現，天魔星離不開007，只好祝福他們，並警告007，不準讓天魔星傷心。
●種族：射手男。以練出完美肌肉為目標的自戀男。（認為人生苦短，又熱血正義過頭，每次話聽壹半就沖出去替人打抱不平，莽撞速度無人比得上，所以以波音747為代碼）出身自太極門傳人腳底按摩世家。
●身份：曾被某神算大師，算出劫數難逃，活不過20歲。眼看大師所預言的事壹件件靈驗，747開始相信自己的大劫即將來臨，決定利用所剩不多的時間，好好幹壹番轟轟烈烈的大事。所以當Cherry老師挑上他為霹靂特攻隊壹員時，747認定這壹定是上天給他當英雄的最後機會！
●必殺絕技：無敵金剛腳~只要壹出手，抓住對方腳，不但可以熟知對方身體狀況，還可以讓敵人痛不欲生。
且聽力超強,只要是在他周圍,即使是最細微的聲音,都會完完全全的傳進他耳裏.
●任務攻略：崇拜所有英雄人物。永遠以武俠江湖道義論是非黑白。
●寶物、武器：最俐落的身手。壹擊攻破對方的病痛死穴。
●經驗值、技能點數：撞見路見不平，壹定拔刀相助，怎知竟衰到不小心兩肋插錯刀，差點慘遭退學惡運…
ID：Miss Cherry“陶美人”（範瑋琪飾）
二號女主角 超有愛心並致力於解救黑名單學生心靈的好好老師
領軍霹靂MIT的隊長。輔導室老師，另壹身分是，與校長意見超不合的女兒。
●種族：過去領軍霹靂美眉的Charlic老師，當然也需要進化，改由美麗大方的末代霹靂美眉~Cherry老師擔任，再適合不過了。單身地球人。謊稱自己是末代霹靂美眉，然而事實的真相是…霹靂美眉剛好在她那壹屆，被迫解散。 而該屆霹靂MIT的隊長也是因為解救當時的蠱惑十三妹陶老師而殘疾（這也是第九關卡玩家遊戲原因）。後為完成其心願重建霹靂MIT，以自己的手機號，身份證號，信用卡號的後三位作為霹靂MIT三位隊員的代碼。
●身份：輔導室老師。（實際是校長的女兒陶美人）
●必殺絕技：瞬間變臉的演技女王，能識破任何嫌疑犯的心靈弱點，讓他乖乖認罪。
●任務攻略：有教無類。誓言要當學生的那盞明燈、那道光，指引方向。
●寶物、武器：很會演戲，連天使老巫婆這樣的人都能騙。
●經驗值、技能點數：亞於007的推理專家，很厲害的。
ID：187“錢富豪”（陸廷威飾）
第三男主角 曾因小時候被綁架而患上怕水怕魚心理陰影的富家公子
原先楊士萱所飾演部分改由陸廷威重拍。
平時看似愛把妹的痞子學生，其實內心極度缺乏愛。搞破壞程度全校第壹，除暗戀的Cherry老師以外，沒人治得了他。
●種族：天秤男。天生的優雅貴公子，加上偶像級的俊美面貌，簡直壹生下來就註定要成為電眼美男，通殺所有女人，因此以美國殺人發條187為其代碼。
●身份：大學生。另壹身份是，全校女同學偷拍、八卦、暗戀、發花癡機率最高物件。
●必殺絕技：足以秒殺女人的眼睛，魅惑女人的雙唇，融化女人的臂彎。
●任務攻略：常成為情敵、手下敗將、宅男、失戀男等人的狙擊暗算目標。
●寶物、武器：遍布全校、全國、全世界的女友情報網，只要世界上還有女人的存在，就沒有他打聽不到的情報。
●經驗值、技能點數：家裏有錢到爆，學校裏多得是他家捐贈的銅像、圖書館、遊泳池，所以他根本不怕被退學，盡情享受人生。但小時候被綁架的陰影，其實還隱藏在他心中（所患癥狀為斯德哥爾摩癥）為了解開模糊的記憶，尋找當時歹徒，他靠著那時唯壹的線索，壹條有著MIT符號的掛鏈，加入了Cherry老師領軍的霹靂MIT。
陸克英（張善傑飾）
男配角
天使老師之子 天魔星的雙胞胎哥哥 終結者 遊戲的真正玩家
●種族：母親幫他取“克”英這個名字，是希望他能贏過所有聖英學生，但外表懦弱的他，卻被同學取笑叫：克林奶粉，笑他老受母親保護，還沒斷奶。雙子男。被母親以復仇種子養大，才發現母親其實也跟校長父親壹樣，是個自私自利的人.後來才知道天使媽媽和校長爸爸都很愛他。
●身份：表面是柔弱的乖學生，常被壞蛋二人組欺負的對象.
●必殺絕技：白天所受到的任何羞辱與挫敗,都能忍受。
●任務攻略：天敵就是自己。
●寶物、武器：靠著無威脅性的外表，沒有人猜得到他心裏在想什麽...
天使老師“陸雅琪”(田麗飾）
女配角 陸克英，李曉星之母 原霹靂mit隊員
●種族：她是傳奇中的美眉神話，同時擁有美名與臭名。千年不老的可怕女人。她對自我的完美挑剔，也展現在對兒子的教育中，要他成為菁英，不容壹絲失敗。
●身份：最會死當學生的嚴苛老師，名字剛好跟漫畫裏的死神露琪亞壹樣，所以被學生取了這個綽號。跟校長有私情。為了讓聖英成為最優秀，最多精英聚集的地方，不惜付出任何代價，包括犧牲色相。
●必殺絕技：為了讓自己兒子成為最優秀的人，她可以狠下心做任何事，也可以為了保護兒子，不擇手段鏟除任何妨礙她的人。
●任務攻略：小心防備著身邊所有人，認為沒有任何人可以戰勝她。
●寶物、武器：永遠不在別人面前流露真感情，精心扮演著冷血、無情的嚴厲老師。
●經驗值、技能點數：壹心要兒子成為菁英中的菁英，只有先發制人的才是致勝的關鍵。 本名 劇中名稱 劇中角色身份 劇中戲分 遊戲玩家（或補充）
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第14 集沒有 第壹集：作弊者
溫心蘭
在校身份：原菁英榜第3名，原被人稱作“天才”
靈魂被控原因：壹向要強的她， 知道有人作弊來取得比她好的成績，心裏十分不幹，而天使老師卻又不相信，於是決定自己化身“正義使者”來替天行道，懲罰作弊者，後又因天使老師只因為詹士德的爸爸是Dr.James，就認為他比溫心蘭有資格當班代，使他先剝奪了溫心蘭公平競爭的機會！因此怒火蔓延，使得最後栽贓陷害詹士德……
最終下場：被詹士德略施小計，壹時疏忽，掉入陷阱，正巧Cherry老師趕到，人贓並獲……
第二集：恐怖短片
金吉拉
在校身份：學校戲劇社成員
靈魂被控原因：壹心想爭取公演女主角卻因身份地位低微，不被天使老師贊賞，卻又被同伴林麗娜恥笑侮辱，因而綁架林麗娜想爭取公演女主角，天使老師卻又取消公演，情急之下綁架了林麗娜威脅MIT，去救人。
最終下場：心中極其不滿怨恨，威脅錢富豪，希望壹刀殺死她，後來被錢富豪的體貼溫柔話語所感動，進行懺悔。
第三集：鬼來電
黃心怡
在校身份：超自然靈異社社長
靈魂被控原因：男朋友李子傑，被其好友陷害，最後不小心墜樓身亡，而天使老師卻為了學校利益視而不見，最後還是通過李子傑的電話留言才知道了事情真相
最終下場：綁架傷害陸克英不成，天使老師及MIT即時趕到，黃輝宏救了陸克英，卻意外墜樓，幸虧詹士德事先墊好床墊，並制造假象，黃心怡以為自己害死了無辜的黃輝宏，十分愧疚，最終懺悔……
第四集：惡狼ID
陳逸宏
在校身份： 即將成為交換生的白名單學生（最後被開除）
靈魂被控原因：因交換生內定名單有3人，而只有壹人可以去，於是便機關算盡，讓其余兩人鷸蚌相爭，自己坐收其成，
最終下場：在另外兩人淘汰出局後，自然的獲得了交換生的資格，幸虧及時被007識破，揭穿使得陰謀詭計，沒有得逞。
第五集：真面目
戴誌勛
在校身份:：校刊社社長
靈魂被控原因： 被同學不小心打翻的顯影液弄傷眼睛，使得嗜攝影如命的他只剩下壹半視力，再也拍不出得獎照片了，而陶老師卻壹心想用愛心感化那位打翻顯影液的同學，使得對命運極其不滿的戴誌勛，心生怨恨。
最終下場：綁架陶老師和錢富豪，用顯影液威脅2人兩個只能活壹個，最終卻被陶老師的“番茄醬”所騙，被及時趕到的謝宜倩等人及時制止，並得知了事實真相，這件事是謝宜倩造成的，只能壹臉絕望的搖頭嘆息。
第六集：煉獄天使
楊明偉
在校身份: 普通學生，因被人誤以為剽竊陸克英作品，被人稱作“小偷”
靈魂被控原因： 以為自己被爸媽、老師、同學放棄了，才會想出煉獄天使的遊戲報復他們，真的去玩煉獄天使的遊戲。而且認為也許真的可以做毒品交易，拯救大家的靈魂……
最終下場：借林雨潔（007的前女友）綁架天魔星，給攝影機動手腳作案，想燒死天魔星和林雨潔，被詹士德拆穿，最後還是死性不改的怒吼：“不管怎樣，妳們都玩不贏這個遊戲的！我報復不了這所鬼學校，將來也會有人替我報仇的……”楊明偉是離開了這所學校。
第七集：跟蹤狂
蔡雅菁
在校身份：科學社社員
靈魂被控原因：因認為詹士德的爸爸Dr.James賣了電影的版權，汙蔑了她爸爸Steve Wang，使得她爸爸聲名俱敗（其實事實並不是這樣的：是蔡雅菁的媽媽為了讓蔡雅菁能夠上聖英，才賣了電影版權..）所以想用類似的事件陷害詹士德落到同樣下場，因此布下跟蹤狂的迷局，讓MIT去調查，然後利用邱士鴻對自己的癡迷，故意表現的詹同學和自己關系不軌，然後讓邱士鴻對詹士德大打出手，想故意造成詹士德意外傷害的罪名。
最終下場：詹士德假裝傷害邱士鴻 ，其實只是他自己撞暈了，這時MIT隊員趕到，查明了原來賣掉電影版權的人是她媽媽，為的只是能讓她上最好的學校，有最好的未來。最終掩面哭泣，恨自己不該相信黑鬼的遊戲。
第八集：殺人小說
林柏青以及雙胞胎弟弟林柏宏
在校身份： 壹個是在校受盡欺負的普通學生，至於另壹個不太清楚，在校外。
靈魂被控原因：兄弟倆是教育部次長杜銘外遇對象所生的私生子。在校受盡欺負，而同父異母的兄弟杜明威，卻和他們過著截然不同天上地下的生活，把他們倆踩在腳下，感到對自己很諷刺，於是聽信了黑鬼，兄弟倆利用天魔星的殺人小說，展開了壹場靈魂出竅的殺人遊戲。
最終下場：先是綁架詹士德、李曉星 ，又到頂樓綁架杜明威以及陸克英，威脅天使老師，天使老師壹心只想救陸克英，最後杜明威以及陸克英獲救。天使老師關心陸克英於是交給陶老師處理，陶老師很是同情，但還是嚴厲審問，得知黑鬼壹事，誰知每個人心中晦澀難言的傷口呢?
第九集：殺手遊戲
許萬欣
在校身份:：曾是網球社社長,原是白名單同學
靈魂被控原因：許萬欣的小舅是前MIT隊長，當年CHERRY老師仗著學校是她家開的，無惡不作，專門挑釁霹靂MIT。可許萬欣小舅堅持不放棄她，在她威脅要跳樓自殺的時候拉她壹把，自己卻不幸墜樓摔斷了腿。她認為CHERRY老師是那種拿生命開玩笑的嬌嬌女，為小舅的付出感到不值。
最終下場：借口去看小舅，將CHERRY老師騙去。然後將其迷昏，想為小舅報復，被MIT識破後還裝可憐狡辯。
後來在詹士德的證據之下無言以對，露出真面目。繼續譴責CHERRY老師，可後來得知CHERRY老師早就得知了她的陰謀卻沒有拆穿她反而原諒了她，許萬欣仿佛這時候才領悟自己犯了多麽大的錯誤，無力的跨下雙肩，痛哭失聲。
後因許萬欣爸爸對天使老師的“精英計劃”有所幫助，被留在學校。
第十集：天譴
鄭文龍
在校身份：曾是籃球社社長
靈魂被控原因：鄭文龍曾是壹位很優秀的球員,天使老師為了讓聖英第壹，要鄭文龍不被感情分心，逼迫鄭文龍和姚千惠分手並讓鄭文龍帶傷上場，後來鄭文龍雖然得了第壹，但因為受了傷不能上場打籃球，從白名單變成了黑名單。三個月後天使老師竟然把他名字念錯了。他認為天使老師之前因為名利才把自己放在眼裏，現在他沒了利用價值，就把他忘了。於是就綁架了天使老師。
最終下場：天使老師被詹士德救了後，因為感到愧疚，原諒了鄭文龍，把他留在了聖英學校。
第十壹集：黑鬼的遊戲
何瑞家ㄇヘㄇヘ,黑鬼
在校身份：除了錢富豪，最被女生喜歡的娘娘腔王子。
靈魂被控原因：因為小時候有品性障礙的陸克英，把其它小孩悶死在鐵櫃裏，並且殘暴的殺掉班上寵物魚。陸克英壹直做著害死ㄇヘㄇヘ的噩夢，因為他跟老師報告ㄇヘㄇヘ很殘暴的殺掉他們班的寵物魚。他認為是陸克英先找他玩遊戲,他要報負陸克英。
最終下場：綁架陸克英，但是被詹士德救了，並且詹士德說出因為陸克英小時候有品行障礙的，所以才會這這樣做的。
第十二集 綁架犯
陳彥翔（黃國忠）
在校身份：普通學生
靈魂被控制的原因：小時候和187是好朋友，是187家管家的兒子，和187壹起上聖英附幼，十五年前，因為綁匪分不清那個才是187，就把187和他壹起綁架。天使老師為了保住187的命，騙綁匪陳彥翔才是187，綁匪得知自己被騙後，講將陳彥翔帶走，Dr.James因為找不到陳彥翔，將這個案子稱為是破不了的懸案。後因為綁匪出了車禍，他才得救，被送到孤兒院，改名黃國忠。為了報復天使老師 187和Dr.James，所以找上007，187，天使老師玩遊戲報復。
最終下場：抓走陸克英，自己假扮成陸克英威脅天使老師救陸克英，後被187救下，187覺得自己虧欠陳彥翔太多，花重金捐給學校，讓學校留下陳彥翔。
第十三集 聖母像
李曉星
在校身份：MIT成員，007的女朋友
靈魂被控制的原因：早就得知自己是天使老師的女兒，陸克英的雙胞胎妹妹，但是天使老師壹直騙陸克英他的妹妹已經死了，看到天使老師那麽愛陸克英卻在當年把自己拋棄，想要報復天使老師。
最終下場：被霹靂MIT抓獲，想要保護陸克英，“承認”自己是遊戲大魔頭，被強迫退學，但是MIT不相信（特別是007），認為遊戲背後壹定有人指使，所以MIT決定幫助天魔星找出真正的大魔頭。
第十四集 布偶人
詹士德（007） 錢富豪（187）
在校身份：MIT成員
靈魂被操控的原因：天魔星壹直不肯承認天使老師是她的親生媽媽，為了逼天魔星承認，喬裝成布偶人
最終下場：先後把天魔星、747抓走，再假裝把自己抓走，最後把天使老師抓走，當著天魔星的面襲擊天使老師，天魔星出面保護天使老師，終於承認自己是天使老師的女兒，007和187也面臨被退學的危險。
第十五，十六集 最後的遊戲
陸克英
在校身份：天使老師的兒子，李曉星的哥哥
靈魂被操控原因：校長始終不承認他是自己的兒子，便和李曉星壹起玩遊戲。
最終下場：被霹靂MIT抓住，在天使老師，校長和天魔星，007面前自殺。但是最後還是沒有什麽大礙!