如果只是討論偶聯反應（cross coupling reaction）的話，考慮偶聯反應的基本步驟就好了。
壹般偶聯反應都從零價 Pd 啟動，經歷氧化加成（oxidative addition），轉金屬化（transmetallation），還原消除（reductive elimination）。那麽對於各個步驟，不同的配體有不同的表現，比如調整 Pd 配位環境（配體電性，配體空間體積大小）取決於具體反應要求。
通常富電子配體促進氧化加成，對於難以氧化加成的底物例如氯代芳烴（見 Greg Fu 的相關工作）有很好的促進反應的作用，而普通的三苯基膦就不行。所以這裏二（三叔丁基膦）鈀就比四（三苯基膦）鈀要好。反過來，缺電子或者大位阻膦配體能促進還原消除，因此對於還原消除很困難或者有 beta-H 消除競爭的偶聯反應可使用這類型配體，還是 Greg Fu 的例子，sp3-sp3 碳還原消除壹般很難，但是這類 Suzuki 反應可以用大位阻配體實現，既減少 beta-H 消除又因為位阻過大強迫還原消除。
此外，催化劑在反應過程中的穩定性也是重要考量，妳不想反應還沒開始 Pd 就死了（Pd 黑）對吧？所以配體的存在能穩定零價 Pd 中間體，使之不聚合成 Pd 黑析出來。如果只是普通的偶聯反應，比如 sp2-sp2 的 Suzuki 啊 Negishi 啊 Kumada 啊 Stille 啊 sp-sp2 的 Sonogashira 啊諸如此類，只要沒有特殊需求，妳買的四（三苯基膦）鈀和妳買的醋酸鈀再額外加三苯基膦區別並不大，因為零價 Pd 可以由二價 Pd 被膦配體啊胺類有機堿啊還原生成。