1. 訪問電子稅務局官方網站，進入賬戶中心。
2. 在人員權限管理選擇添加辦稅人員。
3. 填寫開票員信息，實名認證後可直接添加。
4. 勾選並賦予開票員相應權限。
5. 開票員登錄確認並在企業授權管理確認授權信息。
電子發票的開具流程：
1、登錄電子發票系統：進入電子發票服務平臺，使用企業的稅務登記賬號和密碼登錄系統；
2、填寫發票信息：在系統中選擇開具電子發票的功能，按照要求填寫購買方信息、銷售方信息、商品或服務明細等；
3、確認發票內容：核對填寫的各項信息無誤後，確認發票內容；
4、生成電子發票：系統會根據提供的信息生成電子發票，並顯示發票預覽供最終確認；
5、簽章和發送：確認無誤後，對電子發票進行電子簽章，並通過電子郵件或其他電子方式發送給購買方。
綜上所述，添加電子發票開票人需通過訪問電子稅務局官方網站，進入賬戶中心，選擇添加辦稅人員，填寫開票員信息並進行實名認證，賦予相應權限後，開票員登錄確認並在企業授權管理中確認授權信息。
法律依據：
《中華人民***和國電子商務法》
第十四條
電子商務經營者銷售商品或者提供服務應當依法出具紙質發票或者電子發票等購貨憑證或者服務單據。電子發票與紙質發票具有同等法律效力。