波旁們雖然甩掉了塔列朗，但深知他慣於玩弄陰謀詭計，所以也不敢過份得罪他。他下臺後，年俸還有十萬法郎，還是貴族院的終身職員，並保留著宮廷侍從長的稱號。他開始撰寫《回憶錄》並囑咐家人，回憶錄必須在他死後三十年才可以出版。
當然，塔列朗仍忘不了搞錢。1817年1月12日，他寫信給梅特涅，表示要出賣壹些拿破侖簽過字的文件。這些文件是他短期任政府首腦時從國家檔案中偷走的，都是拿破侖同塔列朗及其後任的通信。梅特涅出價五十萬法郎買去了這八百三十二份文件，結果發現其中只有七十三份有拿破侖的親筆簽名。
塔列朗也仍想重返政治舞臺。他不僅冷眼註視著波旁們自己挖自己的墻腳，而且積極行動，要把波旁們趕下臺。他以倫敦為基地，糾集壹些人，創辦報紙，公開反對波旁的政策。 1824年，路易十八死去，他的弟弟查理·阿圖瓦伯爵即位，稱查理十世，他比路易十八更為反動。塔列朗開始同自由資產階級的頭面人物搞在壹起，並成為他們中間的核心人物。他們經常在他的家裏聚會。從1829年起，塔列朗又開始同與大資產階級關系密切的奧爾良公爵路易·菲力浦接近。 1820年8月，查理十世任命波裏尼雅克為總理大臣、此人壹貫主張全面復辟專制制度。他的上臺，意味著法國政局再壹次急劇地向右轉。 1830年7月25日，國王和波裏尼雅克宣布解散下議院，恢復報刊檢查，改變選舉制度，使只有貴族出身的人才有選舉權，巴黎人民忍無可忍，於7月27日發動武裝起義。7月29日，杜伊勒裏宮被攻占。
還在起義爆發的第二天，政府軍向城外撤退時，塔列朗就預料革命即將取得勝利。他立即寫信紿路易·菲力浦，勸後者乘機出來推翻波旁長支。路易·菲力浦信任塔列朗的政治遠見，就趕到巴黎去同革命者站在壹起。但是，查理十世於7月30日宣布退位，把王位傳給小孫子波爾多大公，任命路易—菲力浦為監護人。
路易·菲力浦面臨抉擇：或者當“監護人”侍候“合法”國王直到他成年自己掌權；或者立即同波爾多大公決裂，把王冠搶到手，他的擁戴者都勸他做國王。路易·菲力浦舉棋不定，便又派人去請教塔列朗。塔列朗讓他接受王冠。
1830年8月9日，路易·菲力浦被大工商業和金融資產階級擁立為國王，波旁王朝在法國的統治就此結束。
法國“七月革命”鞏固了資產階級對封建貴族反動勢力的勝利，使歐洲各王朝又吃了壹驚，其中最為震怒的是沙皇尼古拉壹世氣他堅持要以武裝幹涉來推翻“街壘國王”路易·菲力浦，恢復波旁王位。他密令華沙當局準備派兵，同時要普魯士也出兵***同幹涉法國。
為了打破外交孤立的局面，路易·菲力浦派人去倫敦，要求英國承認他的政權。當時，英國由於國內階級矛盾激化，決定改變對外政策，不願幹涉法國內政；而且路易·菲力浦曾經多年流亡英國，是個親英派，在制訂國內外政策時總以英國為榜樣，因此英國很快就承認了他，英國政府承認法國新政權不到六天，塔列朗就被路易·菲力浦任命為駐倫敦大使。因為他不僅是個富有經驗．年高而仍幹練的歐洲知名人士，而且同英國首相威靈頓又有私交，這壹消息傳到了聖彼得堡，俄國感到英法關系已經鞏固，而不去出兵打法國。反而把矛頭指向反沙俄的波蘭人，又需要它大力對付，於是也只得承認了路易·菲力浦政權。 1830年9月，離開政界十五年的塔列朗洋洋得意地重返官場，24日，他和多蘿賽到達倫敦。那壹天，他的馬車裝飾著三色花條，招搖過市，似乎在向英國人民表示：壹個革命的法國代表來到了。果然，他獲得了英國勞動群眾的高聲歡呼。到了晚上，他出入上流社會，身穿華麗絲袍，佩帶鉆石飾物，儀表憂雅，辭令華美，又儼然是位高貴的紳士，使得英國貴族倍感親切。 作為大使，塔列朗根本不把法國外交大臣莫菜放在眼裏。他直接同國王或國王的姊姊阿德拉綺達公主聯系；或者讓多蘿賽同當時已有影響的梯也爾通信。外交大臣發現外交政策不是在他部裏制訂，而是在駐倫敦大使館裏制訂的，所以雙方關系緊張。但塔列朗倚仗同路易·菲力浦的友誼，有恃無恐。他的使命是建立並鞏固英法友好關系，並在這個基礎上，聯合奧地利，反對俄國和普魯士。這正是他歷來的主張，所以執行起來得心應手。他的使命完成得很好。
當然，國內還是有不少人對塔列朗不放心。他們特別懷疑他為了討好英國將在阿爾及利亞和比利時問題上出賣法國的利益。
所謂阿爾及利亞問題，是指1830年6月波裏尼雅克政府派遣遠征軍去征服阿爾及利亞的殖民戰爭。路易·菲力浦繼續了這場戰爭。而英國出於自身的利害關系，則壹直予以反對。所謂比利時問題，那就又更復雜壹些了。原來，維也納會議把被拿破侖吞並的比利時劃歸了荷蘭。可是，1830年8月25日，比利時受法國七月革命的影響也爆發了革命。革命派立即要求與荷蘭分立，宣布比利時獨立。比、荷間開始了戰爭。同時，另壹些比利時***和派又要求把比利時並入法國。他們得到法國部分人的支持，但英、俄等國堅決反對。
在以上兩個問題上，塔列朗的想法都同英國壹致，但他是根據法國的利益考慮的。他認為，阿爾及利亞人民英勇抗法，戰爭顯然無法在短期內結束，這不僅要使法國耗費巨大的人力和財力，而且還會遭到國際輿論的強烈反對，所以不如盡早收兵。但在莫萊和法國輿論的壓力下，他讓步了，至於比利時問題，如何處理得既能符合法國的利益，又能取得國際上的同意，這是頗費斟酌的。塔列朗認為唯壹的辦法是讓比利時獨立。為此，他建議在倫敦召開國際會議。
1830年11月4日，俄、普。奧、荷，法各國代表參加的倫敦會議召開了，塔列朗代表法國出席。他和威靈頓建議會議期間荷、比雙方應先停戰。他們擬定的停戰協定又規定：荷、比軍隊部要留在原地不動，這就等於已經承認比利時是壹個國家了。次日，塔列朗提出法國的方案：1、比利時從荷蘭分立出來，建立君主統治下的獨立國；2、君主可以是荷蘭王室的奧倫治親王；3、奧倫治如不能成為君主，則比利時人自己選舉國王；4、法、比邊界的要塞除盧森堡外都不能交給別的國家。
在這個方案中，最重要的顯然是獨立和立誰為王的問題。11月初，在倫敦會議尚未做出任何決定時，比利時議會就已投票決定建立君主國，並要路易·菲力浦之子尼摩爾親王為比利時國王。塔列朗立即勸告法王拒絕這要求。
俄，奧、普三國起初壹致反對比利時獨立。12月20日，倫敦會議連續開了七個小時，塔列朗不屈不撓，極力維護比利時人獨立的願望。最後，在英國的支持下，終於使會議達成了同意比利時獨立的協議。倫敦會議還經過漫長而艱苦的討論，選擇了塔列朗所中意的德意誌的利奧波德親王為比利時國王。此人同英國王室關系密切，因為他已故的前妻原是英國的女王儲。同時，他又親法國而反對俄、普。所以他得到英、法兩國的大力支持。塔列朗還計劃著給利奧波德送去壹位法國新娘，使他更加親法(不久以後，路易·菲力浦的長女果然成了比利時王後)。1831年7月21日，利奧波德在布魯塞爾宣誓就位。
1831年11月15日，各大國代表在倫敦簽訂了關於永保比利時中立的倫敦議定書。另外，比利時獨立時，塔列朗就立即要求拆除維也納會議後荷蘭在比、法邊境建造的工事。這些工事都是為了防禦法國而修築的，各大國為此曾給了荷蘭四千五百萬法郎。1832年1月23日，新國王簽署了拆去比、法邊境工事的文件。
比利時問題的圓滿解決，可以說是塔列朗在駐倫敦大使任內的代表作。為此，他收到了許多賀信，特別是路易·菲力浦為在法國的東北方出現壹個友好鄰邦而感到由衷的高興，他在給塔列朗的貿信中說：“條約是偉大的裏程碑。日子越往後，法國就越要頌揚妳的成就。”但報刊上卻出現了許多詩文、漫畫，罵他出賣了比利時，出賣了法國。有壹張漫畫，畫著塔列朗那醜陋的形象，外加如下說明：“塔列朗，外號向日葵(永遠把頭對著太陽轉)，大量生產籠嘴鐐銬、書刊檢查機關，制造矛盾、碑銘，墓誌銘；賣出買進新王冠，而有時又炮制憲法、憲章和復辟；擁有成堆的各色帽徽、旗幟和縵帶，也同意到國外去。”
其實，比利時的獨立是比利時人民鬥爭的結果，也是當時各大國互相妥協的產物。塔列朗對它既不能創造，也不能出賣。他只是盡了法國外交家的力量罷了。他最該挨罵的，還是貪財受賄。這位八十歲的歐洲豪富，愛錢已成病癖。在這次外交事務中，他又接受了荷蘭國王壹萬五千英鎊的“饋贈”。比利時王後曾抱怨塔列朗由於接受了荷王的賄賂，才在荷、比劃分領土和分擔國債問題上，竭力偏袒荷蘭。當時，她只是說說而已，並沒有抓到什麽根據。可是壹百年後，1934年，她的這個猜想卻真的被荷蘭政府公布的文件證實了。塔列朗駐英時，雖然英法關系友好，但他與英國的外交大臣巴麥斯頓關系很壞。因為塔列朗常常從巴麥斯頓那裏探聽到最新消息後，就立即派親信去交易所為他謀利。
1832年4月，塔列朗同英，西、葡各國簽訂了壹系列有關伊比利亞半島的極重要的協定，保證互相支持，反對互相攻擊，從而防止了因西班牙王位之爭可能引起奧、普等國參加的戰爭。以近八十歲的高齡來完成這樣的事業是不容易的，塔列朗甚至贏得了政敵們的贊揚。
1834年11月，久戀官場的塔列朗終於告老退休。1838年5月17日，他在自己那座巨大華麗的瓦朗塞堡裏與世長辭。在多蘿賽的堅持下，塔列朗死前同教會和解了，他取得羅馬教皇的寬恕，接受了神甫的臨終祈禱。