配合物軌道有兩種類型
外軌型：使用外層空軌道ns、np、nd進行雜化形成雜化軌道 (如sp3d2) 與配體結合。外軌型配合物 (高自旋)，因采用能量較高的d軌道，生成的配合物鍵能較小，穩定性較差。
內軌型：中心離子(原子)騰出內層空軌道nd，與外層的ns、np進行雜化形成雜化軌道 (如d2sp3) 與配體結合。內軌型配合物 (低自旋)，因采用能量較低的d軌道，比較穩定。
順磁性的 [Ni(H2O)6]2+
sp3d2雜化，外軌型配合物(高自旋)
反磁性的 [Ni(CN)4]2-：
dsp2雜化，內軌型配合物 (低自旋)