| （1）[c（TaI 4 ）·c（S 2 ）]/c 2 （I 2 ） 66.7% （2）＜ I 2（3）澱粉 I 2 ＋H 2 SO 3 ＋H 2 O=4H ＋ ＋2I － ＋SO 4 2- （4）1×10 －12增大 |
| 結合題給可逆反應的特點，應用化學平衡移動原理，分析化學平衡、電離平衡和水解平衡問題。 （1）反應（Ⅰ）中，TaS 2 為固體，則平衡常數表達式K＝[c（TaI 4 ）·c（S 2 ）/c 2 （I 2 ）]。設平衡時，I 2 轉化的物質的量為x，則有 TaS 2 （s）＋2I 2 （g） TaI 4 （g）＋S 2 （g） 起始/mol?1?0?0 轉化/mol ?x0.5x?0.5x 平衡/mol?1－x ?0.5x ?0.5x 此時平衡常數K為1，則有[（0.5x）·（0.5x）]/（1－x） 2 ＝1，從而可得x＝2/3 mol，I 2 （g）的轉化率為（2/3 mol）/1 mol×100%≈66.7%。 （2）由題意可知，未提純的TaS 2 粉末變成純凈TaS 2 晶體，要經過兩步轉化：①TaS 2 ＋2I 2 =TaI 4 ＋S 2 ，②TaI 4 ＋S 2 =TaS 2 ＋2I 2 ，即反應（Ⅰ）先在溫度T 2 端正向進行，後在溫度T 1 端逆向進行，反應（Ⅰ）的ΔH大於0，因此溫度T 1 小於T 2 ，該過程中循環使用的是I 2 。 （3）澱粉遇單質I 2 顯藍色，利用I 2 溶液滴定H 2 SO 3 時，常用澱粉作指示劑，達到終點時，溶液由無色變成藍色，滴定反應的離子方程式為I 2 ＋H 2 SO 3 ＋H 2 O=4H ＋ ＋2I － ＋SO 4 2- 。 （4）H 2 SO 3 的電離常數K a ＝[c（HSO 3 - ）·c（H ＋ ）]/c（H 2 SO 3 ）＝1×10 －2 mol·L －1 ，水的離子積常數K W ＝c（H ＋ ）·c（OH － ）＝1×10 －14 mol 2 ·L －2 ，綜上可得K a ＝[c（HSO 3 - ）·K W ]/[c（H 2 SO 3 ）·c（OH － ）]。NaHSO 3 溶液中HSO 3 - 的水解反應為HSO 3 - ＋H 2 O H 2 SO 3 ＋OH － ，則水解平衡常數K h ＝[c（H 2 SO 3 ）·c（OH － ）]/c（HSO 3 - ）＝K W /K a ＝（1×10 －14 mol 2 ·L －2 ）/（1×10 －2 mol·L －1 ）＝1×10 －12 mol·L －1 。NaHSO 3 溶液中加入少量I 2 ，二者發生氧化還原反應，溶液中c（HSO 3 - ）減小，HSO 3 - 的水解程度增大，c（H 2 SO 3 ）/c（HSO 3 - ）將增大。 點撥：知識：平衡常數及轉化率；平衡移動及影響因素；氧化還原滴定及指示劑的選擇；電離平衡常數和水解平衡常數的計算。能力：考查考生的綜合應用能力、分析問題和解決問題的能力，以及簡單計算的能力。試題難度：較大。 |