丙烯酸酯類有六種生產方法:乙烯氰醇法;高壓雷珀(Reppe)法;改良的雷珀法;β-丙內酯法(Goodrich法);丙烯腈和醇的水解法;丙烯氧化法。其中的丙烯腈法、β-丙內酯法,以乙炔為原料的雷珀法以及丙烯氧化法。其中丙烯氧化法是采用最多的方法。
1.丙烯腈法
該法實際上是早期氰乙醇法的發展,第壹步是將丙烯腈與硫酸壹起加熱水解生成丙烯酰胺硫酸鹽,第二步與醇酯化,生成相應的丙烯酸酯,副產硫酸氫銨。
2.β-丙內酯法
乙烯酮與無水甲醛在三氯化鋁存在下,在25℃進行氣相反應成β-丙內酯,可不經提純,直接與醇和硫酸反應,生成相應的丙烯酸酯。此法產品純度高,副產物和末反應的物料能循環使用,收率較高,反應條件簡單,適於連續生產,但原料成本較高。
3.以乙炔為原料的雷珀法
第二次世界大戰期間,雷珀發現有兩種方法能使乙炔、壹氧化碳與水或醇反應,生成丙烯酸或丙烯酸酯。壹種稱為化學計量法,另壹種稱為催化法。這兩種方法由於羰基鎳的毒性,鎳的消耗和高溫下乙炔的危險性等因素,工業化存在很大因難。
4.丙烯直接氧化法
丙烯首先氧化為丙烯醛,然後進壹步氧化為丙烯酸。由丙烯酸生產丙烯酸酯是以丙烯酸與相應的醇在離子交換樹脂催化劑存在下,在沸點溫度下連續進行酯化反應制得。