極來測定電極的相對電動勢值。但是標準氫電極雖然穩定,但操作麻煩,
所以常用重現性好、又比較穩定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞
和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極,它的電極電勢可以與標準氫電極
組成電池而精確測定,所以又稱這種電極為二級標準電極。它的電極電勢
隨氯離子的濃度不同而不同,其值有表可查。氯化鉀溶液濃度為
0.1 mol·dm-3的甘汞電極的電動勢溫度系數小,但飽和氯化鉀的甘汞電
極容易制備,而且使用時可以起鹽橋的作用,所以平時用得較多。
Cl- | Hg2Cl2 (s) + Hg (l)
Hg2Cl2 (s) + 2e - → 2Hg (l) + 2Cl- ( aCl-)