愛乃惠（愛乃 めぐみ）
配音：中島愛
變身：可愛天使（キュアラブリー，Cure Lovely）
代表名詞：愛情、愛心
就讀學校：光之丘學院
學年：中學二年級生
換裝形態：
①櫻桃弗拉明戈（チェリーフラメンコ，Cherry Flamenco）
②棒棒堂嘻哈（ロリポップヒップホップ，Lollipop Hip Hop）
變身唱名：世界に広がるビッグな愛！キュアラブリー！傳遍世界的博大之愛！可愛天使！
代表色：粉紅色
13歲，學年成績為全年級倒數第壹。充滿元氣和笑容的女孩。時常向外散發快樂能量，協助遇上困難的人。雖然助人總是功敗垂成，惟其善心仍為不少人所欣賞。交友甚廣，小學時有交到壹百位朋友的傳說。喜歡哼歌，對可愛的時尚造型十分感興趣，但是潮流品味似乎不怎麽樣。
白雪姬（白雪 ひめ）
配音：潘惠美
變身：公主天使（キュアプリンセス，Cure Princess）
代表名詞：勇氣、皇冠
就讀學校：光之丘學院（第4話轉進）
學年：中學二年級生
換裝形態：
①雪葩芭蕾（シャーベットバレエ，Sherbet Ballet）
②夏威夷果仁草裙舞（マカダミアフラダンス，Macadamia Hula Dance）
變身口號（唱名）：天空に舞う蒼き風！キュアプリンセス！爛漫飛舞的蒼旻之風！公主天使！
代表色：水藍色
全名：希梅露達?溫豆?藍天之天使女王陛下（ヒメルダ?ウィンドウ?キュアクイーン?オブ?ザ?ブルースカイ，Himelda Window Cure Queen of the Blue Sky）簡稱為小姬（公主）
13歲，藍天王國的公主，也是下任女王。為了拯救被邪惡組織·幻影帝國支配的藍天王國而成為光之美少女。來到日本後，居住於大使館。在遇上惠以前因為害怕，和最壞獸戰鬥中經常逃跑，日常逃跑得也相當快。怕生而沒有朋友，惠是她的第壹個朋友。非常喜歡可愛漂亮的東西，對時尚也是非常有品味。對悠子的糖果毫無抵抗力。雖然是個有點任性的深閨大小姐，但在和惠壹起成為光之美少女而努力的過程中，逐漸了解了助人的喜悅。為學校唯壹獲得英文科成績滿分的學生。所以會打開“阿克西亞”是因為被壹陣悲涼的哭泣聲所吸引，感到好奇才忍不住打開。
大森悠子（大森 ゆうこ）
配音：北川裏奈
變身：甜蜜天使（キュアハニー，Cure Honey）
代表名詞：生命、四葉草
就讀學校：光之丘學院
學年：中學二年級生
換裝形態：
①爆谷啦啦舞（ポップコーンチア，Popcorn Cheer）
②椰子桑巴舞（ココナッツサンバ，Coconut Samba）
變身口號（唱名）：大地に実る命の光！キュアハニー！ 豐碩大地的生命之光！甜蜜天使!
代表色：黃色
惠的好友兼同班同學，充滿治愈氣息的女孩。由於家裏開便當屋，所以很喜歡吃和做便當，也習慣在閑暇時慢跑以維持食欲。總是喜歡給遇到困難的人送自己特制的蜂蜜糖果，以此來鼓舞對方。總是被惠昵稱為“悠悠”。第09話以Cure Honey身份登場，拯救危機中的小惠與小姬，第10話公開Cure Honey身份，第11集中蔚藍透露出悠子的變身道具是由他給予的。 在第25話，確定了誠司對惠有好感。在第31話中披露出她曾經救助並飼養過壹只可愛的寵物狗——戴維，可惜它兩年前不幸去世了。
冰川伊緒奈（氷川 いおな）
配音：戶松遙
變身：命運天使（キュアフォーチュン，Cure Fortune）
代表名詞：命運、星星
就讀學校：光之丘學院
學年：中學二年級生
換裝形態：
①鳳梨阿拉伯舞（パインアラビアン，Pine Arabian）
②餡蜜日本舞（あんみつこまち，Anmitsu Komachi）
變身口號（唱名）：夜空にきらめく希望の星！キュアフォーチュン！夜空中閃耀的希望之星！命運天使！
代表色：淺紫色
與惠不同班的光之丘學院二年級生，文武雙全，是校內知名的才女。空手道黑帶，是誠司所在的冰川流空手道場師範中導師的孫女。於08話光之丘祭典時化名命運小姐（Miss Fortune）替客人占蔔。
第01話以Cure Fortune身份登場，不單具有鋤強扶弱的正義感，亦有溫柔的性格，抱持光之美少女的使命感和強大戰鬥力，單人匹馬將最壞獸壹壹打敗。從第01話中看出她對小姬抱持著不明的恨意，也警告惠不要再和小姬合作作戰鬥。開始能力是繼承姐姐溫柔天使的，為了打敗方統而成為光之美少女。第19集她才正式自爆Cure Fortune身份，第20集中證實其姐麻理亞為溫柔天使，揭露她怨恨小姬是因為知道小姬打開了“阿克西亞”盒子，導致幻影成員危害世界，讓自己失去了姐姐。
22集她從姐姐繼承過來的變身“光之卡”被範統燒毀而喪失變身能力，陷入了大危機。而後因為小姬讓予許願的權利，再壹次得到變身“光之卡”並使用“命運鋼琴”恢復變身能力，並最終與小姬和解加入團隊。 介紹：白雪姬和絲帶的故鄉，因為遭到「幻影帝國」的侵略而淪陷，而所有國民都被禁錮在鏡棺中，變成了幻影帝國的地盤。在被幻影帝國占領的那裏光之美少女的力量會大幅度衰減。
絲帶（リボン，Ribbon）
配音：松井菜櫻子
藍天王國（Blue Sky Kingdom）的顧問妖精，負責服侍小姬的精靈，與小姬、蔚藍壹起來到日本。在可愛的外表與聲音背後，滿嘴都是辛辣的發言。負責產出並管理小姬等人收集到光之卡，也能夠展開屏障抵擋敵人攻擊。語尾習慣加上“～ですわ”。
蔚藍（ブルー ，Blue）
配音：山本匠馬
地球之神，稱呼為“神明大人”。是位外貌似20歲淡藍發的俊美青年，過去長時間待在藍天王國並與緞帶、小姬熟識。在穿越世界各地的旅途中散布愛的結晶並尋找能成為光之美少女的人選。平時待人和善，但對光之美少女們也有嚴格規範的壹面（例如絕對禁止光之美少女們談戀愛，或向無關人等暴露自己是光之美少女身份）。表面上毫無戰鬥力，但乃會施行神力替光之美少女解困。
墨鏡（ぐらさん，Glassan）
配音：小堀幸
命運天使的拍檔，頭上戴有壹副紫色框架墨鏡。身分不詳的精靈。負責產出並管理命運天使收集到光之卡。性格非常的開朗直率，與主人命運天使的嚴厲性格截然相反。語尾習慣加上“～だぜ”。
藍天國王與王妃
白雪姬的父母親，被幻影帝國封印在鏡棺內。 介紹：企圖侵略地球及各大陸，妄圖將世界跌入“最壞”深淵的邪惡國度。據蔚藍所說，該國度的全體成員原本被封印在壹個名為“阿克西亞”的箱子裏，但有壹天突然被人打開，導致該國度的全體成員逃脫並開始危害世界。
幻影女皇（クイーンミラージュ，Queen Mirage）
配音：國府田麻理子
「幻影帝國」的首領。期望能將世界納入自己版圖，並將幸福從這個世界上抹滅。否定愛、勇氣、溫柔等人類特質，認為這些不過是人類隱藏內心醜陋所編造的幻象。壹直都在妄想著讓全世界都跌入“最壞”深淵的女人。第13集的回想中透露她曾經是壹名黑發的神社巫女，對神明蔚藍抱有愛慕。第30集透露她曾經是光之美少女Cure Mirage，對蔚藍拋棄與自己的戀情的這壹舉動感到強烈的不滿，憎恨之下才被深淵之鏡控制而誤入歧途。
註：其形象源於《格林童話》“白雪公主”中的皇後。
深淵之鏡（ディープミラー，Deep Mirror）
配音：井上和彥
幻影女皇的高級顧問兼軍師，外形為魔鏡裏的暗色倒影，擁有瞬間轉移的能力。表面對女皇絕對忠誠，負責向幹部傳達幻影女皇的命令，實際他控制幻影女王的這壹舉動來看，披露出他似乎是操縱整個“幻影帝國”組織運作的真正幕後黑手。
註：其形象源於《格林童話》“白雪公主”中皇後的魔鏡。
納馬凱魯達（ナマケルダ，Namakeruda）
配音：金尾哲夫
幻影帝國的男性幹部。主要打扮成身著綠色西裝，頭戴高筒禮帽並手持拐杖的年輕紳士形象，頭有兩只觸角。性格極度懶散、喜歡偷懶，對人類的壹切愛情、友情與努力壹直都抱以極端的仇視態度，並公開揚言讓人類墜入不幸深淵是最令他感到無比開心的事。
制造出最壞獸的結界會大量散播“不幸”黴菌，手下的最壞獸為淡綠色圍巾。
註：名字源自於日語“懶散”壹詞的音譯。而形象源自於《伊索寓言》“螞蟻與蟋蟀”中的蟋蟀。
霍西瓦（ホッシーワ，Hosshiwa）
配音：岡村明美
幻影帝國的女性幹部。總是打扮成身著粉紅色連衣裙，手持雨傘並頭戴粉紅色帶有紅蘋果圖案帽子的貴婦形象。性格極度自私且是壹個貪婪永無止境的人，非常喜歡各種甜食，以他人的不幸為自己的樂趣，尤以邊享受甜點邊淩虐他人為樂。具有壹定程度的變身能力，可以隨需要變化不同的發妝造型。
制造出最壞獸的結界能將周圍景物變成糖果與零食，手下的最壞獸為粉色圍巾。
註：名字源自於日語“好想要”壹詞的音譯。而形象源自於《格林童話》中的糖果屋。
奧雷斯基（オレスキー，Oresuki）
配音：子安武人
幻影帝國的男性幹部。主要打扮成身著黃色軍裝，頭戴黃色軍帽並在胸前佩戴勛章的高級軍官形象（將軍形象）。性格極度好戰，善於在作戰中使用各種戰略和計謀。此外相當自戀，也對組織裏其他幹部十分輕視。
制造出最壞獸的結界能將周圍景物變成廢墟，手下的最壞獸為黃色圍巾。
註：名字源自於日語“俺喜歡”壹詞的音譯。
範統（ファントム，Phantom）
配音：野島裕史
幻影帝國的男性幹部。主要打扮成身著白色西裝並佩戴短劍的職業殺手形象，左手帶有紅色護腕，並長著壹頭鮮紅色的頭發。性格極度冷酷而殘忍，被女皇視為心腹，對幻影女皇絕對忠誠。自稱是幻影帝國的PrettyCure Hunter(光之美少女獵人)，曾經親手打敗過世界各地無數的光之美少女（包括已知的尼羅河天使，命運天使的姐姐溫柔天使等在內），且對蔚藍抱持異常的仇恨。拔刀時能同時化解可愛天使及命運天使合作使出的必殺技。能使出封印光之美少女於鏡棺的技能永恒規格（Eternal Gauge）。那些被他封印在鏡棺的光之美少女全都被他埋葬在壹個極其陰森恐怖的“光之美少女墳場”之中。第30話中曾經利用可愛天使的影子化身成她的邪惡壹面——Unlovely，壹度讓4位光之美少女陷入苦戰，但後來還是被她們利用新道具“閃耀梳妝臺”使出新必殺技“光之美少女 幸福大爆炸”擊敗並且身受重傷。第31話中身受重傷的他曾壹度被光之美少女們收留在藍天王國大使館養傷，在回去幻影帝國前對裕子表達了謝意。最終在第41話中被全體光之美少女以“光之美少女 聖潔凈化”打敗並凈化之後，揭露出其真實身份竟然是“幻影天使”（也就是現在的幻影女王）的拍檔精靈——“範範（ファンファン，Phanphan）”。
制造出的結界能將周圍景物變成紫水晶，手下的最壞獸為白色圍巾。
註：名字源自於英語“幻影”壹詞。而形象源於《格林童話》“白雪公主”中的獵人。
爭執夫人（マダム?モメール，Madam Momeiru）
配音：濱田賢二
於第28話中登場，幻影帝國部署在夏威夷地方的男性幹部。主要打扮成身著粉紅色襯衫的男同性戀者形象，嘴唇塗有口紅留有胡渣，並長著壹頭紫色的頭發。性格極度下流而變態，雖然是個男人但卻十足的女性化，很喜歡煽動人與人之間的矛盾與不和。
制造出的結界能將周圍景物徹底冰凍，手下的最壞獸為紫色圍巾。
超壞卒（チョイアーク，Choiāku）
幻影帝國數量眾多的小啰嘍，均為全身黑色並帶著紅色墨鏡的怪物兵。可以從雙手釋放出電流攻擊別人。
註：名字取自日語“超壞”壹詞的音譯。
最壞獸（サイアーク，Saiāku）
配音：增元拓也
本作刺客物質，均為全身黑色並帶有紅色墨鏡的怪物。為幻影帝國成員將充滿幸福未來的人類禁錮在鏡棺中，並將此人的幸福未來通過魔鏡轉化為不幸能量所制造出來的帶有紅色墨鏡的怪物，可以散播大量的“不幸”黴菌汙染世界，被打敗後，被禁錮的人類才獲得解放恢復正常。可以同時抽取多人以提升相關怪物的實力。
註：名字取自日語“最壞”壹詞的音譯。 愛乃香織（愛乃 かおり）
配音：堂之脅恭子
愛乃惠的母親。丈夫長期出差，多半時間和女兒待在壹起。因為身體虛弱所以常常要吃藥。
愛乃勝（愛乃勝）
配音演員：小川輝晃
惠的父親。由於工作忙碌長期出差在外，很少與女兒待在壹起，於第36話返回家中並慶祝女兒的14歲生日。
相樂誠司（相楽 誠司）
配音：日：金本涼輔、（少年時期）菅谷彌生
就讀學校：光之丘學院
學年：國中二年級生
14歲，與惠住在同壹大廈的青梅竹馬，兩人情同手足。正義感強，熱衷於空手道，於冰川流空手道場的黑帶學員。很受異性歡迎但對戀愛無興趣。學年成績排行全級第二。03話中，危機之中目擊惠和小姬變身為光之美少女，因此答應蔚藍保守光之美少女的秘密並壹起幫助她們,對惠有好感。自第25集開始對惠與蔚藍的親近趕到焦躁，被悠子確信他對惠有好感。
相樂真央（相楽 真央）
配音：菅谷彌生
第1話登場，小學三年級生，相樂誠司的妹妹，與惠的關系很好。
相樂寬子（相楽 ひろ子）
配音：巖居由希子
第1話登場，誠司和真央的母親，是壹位貨車司機，長時間在外縣市工作。
大森陽子（大森 ようこ）
配音：安達真理
悠子的母親。和丈夫與女兒四人壹起經營便當屋「大森飯盒」店（おおもりご飯）。
大森武雄（大森 たけお）
配音：日：瀧知史
悠子的父親。“おおもりご飯”店便當屋店員。
大森逢（大森 あい）
配音：矢野亞沙美
悠子的姐姐。“おおもりご飯”店便當屋店員。
大森 米藏（大森 米蔵）
配音：牛山茂
悠子的祖父，壹直在鄉下種田為生，產出的稻米提供給「大森飯盒」店使用。
大森 稻（大森 イネ）
配音：堀越真己
悠子的祖母，與丈夫米藏壹樣也是壹直在鄉下種田為生。
卓真（卓真）
配音：渡邊明乃
於13話登場，小學三年級生，相樂真央的同學好友，夢想成為超級英雄。比其他人更容易暈車。
惠理（えり）
配音：長谷美希
於13話登場，小學三年級生，相樂真央的同學好友。
藤間（トウマ）
配音：尾崎真實
於16話登場，小學三年級生，真央的好友。電視節目“光之美少女周刊”的粉絲。
幸代（幸代）
配音：荒川美穗
“大森飯盒”店的常客。
大輔（大輔）
配音：木島隆壹
幸代的未婚夫，18集在“大森飯盒”店和幸代舉辦了婚禮。
GON（ゴン）
配音：中山雅史
光之丘商店街足球隊的教練，同時也是商店街團子店的第二把交椅。
註：其配音為前日本國家足球隊國腳。
冰川麻理亞（冰川 まりあ）
配音：小林沙苗
變身：溫柔天使（キュアテンダー，Cure Tender）
幸代的友人，冰川伊緒奈的姐姐，冰川流空手道場導師的孫女，於出國留學時下落不明。是為了保護妹妹伊緒奈而不幸被方統打敗封印在鏡棺在“光之美少女墳場”中，其光之美少女力量由伊緒奈(命運天使)繼承。隨後於第37話中突然在惠等人面前現身，然而讓惠等人大為震驚的是：此時此刻的她已經被幻影帝國洗腦，成為了他們的壹員。第38話中面對已經被幻影帝國洗腦的溫柔天使，惠等人壹度陷入了苦戰。但隨後在惠等人尤其是其妹妹伊緒奈的呼喚聲中她開始有了意識，最終全體光之美少女使出新必殺技“光之美少女 聖潔凈化”凈化掉了她身上的邪惡力量，令其恢復了正常，並與其妹妹伊緒奈團聚。
增子美代（増子 美代）
配音：小島幸子
著名電視節目“光之美少女周報（プリキュアウィークリー，Pretty Cure Weekly）”的主持人，經常向觀眾報道光之美少女們與幻影帝國戰鬥的第壹手最新資訊。因為以前曾被溫柔天使所救，而努力成為專門采訪光之美少女的記者。為了取材曾上訪惠的班上與家中采訪，得悉其真正身份後蔚藍向她贈送愛的結晶欲成為光之美少女但不成功，為可愛天使們所救後為感謝而保密其隱私取材。
註：此人的名字若用日語讀出來的話，恰好與“大眾傳媒”（“マスコミよ”）壹詞的日語讀音相同。形象類似《YES!光之美少女5》的增子美香。
深大寺久史（深大寺ひさし）
配音：町田政則
麻美的祖父，壹直都在壹旁幫助孫女實現其夢想。
三谷信子（三ツ谷のぶこ）
配音：堀絢子
壹位居住在光之丘的獨居傲嬌老婆婆，每周要點三四次“大森飯盒”的便當，口裏雖然對“大森便當”的味道諸多挑剔，但最後總是吃得幹幹凈凈。
和泉（和泉）
配音：菅谷彌生
第4話登場，光之丘學院老師，是惠等人的班主任，配戴眼鏡的長發女教師。反應敏捷，能瞬間抱回因緊張而逃跑的小姬。
中野（中野）
配音：木島隆壹
光之丘學院老師。對自己和學生的交流有些許煩惱。
高野苓（高野 れい）
配音：長谷美希
光之丘學院學生，惠的同學。
椎名艾雷納（椎名 えれな，Elena）
配音：尾崎真實
光之丘學院學生，惠的同學。被惠昵稱為“えっしー”。雜貨店老板的女兒。
古田 加菜（古田 かな）
配音：矢野亞沙美
光之丘學院學生，惠的同學。
石神 倫（石神 りん）
配音：小堀幸
光之丘學院學生，惠的同學。
和美（かずみ）
配音：藤村步
於09話登場，惠的同學，與誠司壹樣是冰川流空手道場的學員。曾經為空手道段位升格試而煩惱。
小瞳（ひとみ）
配音：原優子
於10話登場，惠的同學，合唱部部長。
山崎 健太（山崎 健太）
配音：鈴木達央
於12話登場，惠的同學，棒球部王牌成員。年級成績為全級倒數第二差。
海藤裕哉（海藤裕哉）
配音：內山昂輝
誠司的同學，對伊緒奈有好感，壹直都在暗戀她。向伊緒奈表白後被伊緒奈婉拒，保持朋友關系。
深大寺麻美（深大寺まみ）
配音：安藤櫻
惠的同學，夢想成為研究火箭的科學家。
假屋崎會長（假屋崎會長）
配音：小林親弘
光之丘學園學生會會長。 王子（王子）
配音：三輪隆博
小姬所追看戀愛劇集中的男主角，同時也是小姬的幻想的戀愛對象。 爆裂少女光之美少女（ボンバーガールプリキュア，Bomber Girl Pretty Cure）
於08話的美國西部登場，與最壞獸戰鬥的光之美少女，成員有粉色，藍色，黃色三名。
普通技能：星光回力鏢（Star Boomerang）
利用“光之愛手鐲”摘下右肩發光星形飛鏢投向敵人。
感恩光之美少女（メルシィプリキュア，Merci Pretty Cure）
於08話的法國凱旋門登場，與最壞獸戰鬥的光之美少女，成員有淡紅色壹名。
伯爵天使（キュアアール，Cure Earl）
配音：矢野亞沙美
代表法國凱旋門淡紅色光之美少女。普通技能：抽象彩虹（Passo Arc-en-ciel）利用“光之愛手鐲”使出巨大畫筆，畫出螺旋型彩虹攻擊敵人。
奇妙網絡光之美少女（ワンダフルネットプリキュア，Wonderful Net Pretty Cure）
於08話的印度泰姬陵登場，與最壞獸戰鬥的光之美少女，成員有黃色，綠色兩名。
普通技能：光學波動（Optical Wave）
利用“光之愛手鐲”變出多部計算機，計算出多個巨大數字攻擊敵人。
尼羅河天使（キュアナイル，Cure Nile）
配音：小堀幸
代表埃及的藍色光之美少女。於撒哈拉沙漠中與方統交戰不敵對方，被封印入鏡棺內。
馬德裏天使（キュアマドリード，Cure Madrid）
代表西班牙的光之美少女，被方統所打敗，被封印入鏡棺內。
阿羅哈光之美少女（アローハプリキュア，Aloha Pretty Cure）
於第28話中登場，來自美國夏威夷州的雙人組合光之美少女，兩人為壹對親姐妹。必殺技是光之美少女 夏威夷鮮花（Pretty Cure Hawaiian Linoahua）。兩人壹起的口號為“照耀南國的雙子之光！阿羅哈光之美少女！”。
歐哈娜/日落天使（オハナ/キュアサンセット，Cure Sunset）
配音：吉田仁美
代表美國夏威夷州的橘色光之美少女，兩人中的姐姐。變身口號為“在火紅的日落下的熾熱誓言！日落天使！”。
歐麗娜/海浪天使（オリナ/キュアウェーブ，Cure Wave）
配音：仲谷明香
代表美國夏威夷州的青色光之美少女，兩人中的妹妹。變身口號為“棲身在海浪之中的悠遠旋律！海浪天使！”。
阿羅阿羅（アロアロ，Aloalo）
配音：深川芹亞
於第28話中登場，阿羅哈光之美少女的拍檔精靈，左額上有花朵裝飾。語尾習慣加上“～洛洛（～ロロ）
南十字天使（キュアサザンクロス，Cure Southern Cross）
於第14話中登場，來自澳洲的光之美少女。因不敵方統被封印於鏡棺內。
姬蒂莎天使（キュアカチューシャ，Cure Katyusha）
於第14話中登場，來自俄羅斯的光之美少女。因不敵方統被封印於鏡棺內。
貢娜天使（キュアゴーンナ，Cure Gonna）潘妲妮天使（キュアパンタローニ，Cure Pantaloni）
於第14話中登場，來自意大利的光之美少女。因不敵方統被封印於鏡棺內。
陸天使（キュアコンチネンタル，Cure Continental）
於第14話中登場，來自英國的光之美少女。因不敵方統被封印於鏡棺內。
馬德裏天使（キュアマドリード，Cure Madrid）
於第16話中登場，代表西班牙的光之美少女，被方統拔劍打敗。